施例9
[0125]—种PAN/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，包括步骤如下:
[0126]⑴纺丝液制备
[0127]称取0.4g AgNO3溶解到8.6g DMF中，避光条件下搅拌使AgNO 3快速溶解，然后再加入Ig PAN，继续避光搅拌12h得到AgNO3质量分数为4%的纺丝液；
[0128](ii)静电纺丝
[0129]将步骤(i)制得的纺丝液加入到约1mL的塑料注射器中，然后控制环境相对湿度为30 %，温度为20°C，调整纺丝电压为20kV，纺丝针头与金属平板接收器之间的接收距离为30cm，进料速率为0.5mL/h，电纺得到PAN/AgN03纳米纤维膜前驱体；
[0130](iii)前驱体还原
[0131]将步骤(ii)中制得的PAN/AgN03纳米纤维膜前驱体平铺展开放置到烘箱中，在120°C下热处理2h，并自然冷却，即得PAN/Ag复合纳米纤维膜。
[0132]实施例10
[0133]一种PAN/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，包括步骤如下:
[0134]⑴纺丝液制备
[0135]称取0.6g AgNO3溶解到8.4g DMF中，避光条件下搅拌使AgNO 3快速溶解，然后再加入Ig PAN，继续避光搅拌12h得到AgNO3质量分数为6%的纺丝液；
[0136](ii)静电纺丝
[0137]将步骤(i)制得的纺丝液加入到约1mL的塑料注射器中，然后控制环境相对湿度为30 %，温度为20°C，调整纺丝电压为20kV，纺丝针头与金属平板接收器之间的接收距离为30cm，进料速率为0.5mL/h，电纺得到PAN/AgN03纳米纤维膜前驱体；
[0138](iii)前驱体还原
[0139]将步骤(ii)中制得的PAN/AgN03纳米纤维膜前驱体平铺展开放置到烘箱中，在120°C下热处理2h，并自然冷却，即得PAN/Ag复合纳米纤维膜。
[0140]本实施例制得的PAN/Ag复合纳米纤维膜的TG-DSC曲线，如图12所示，由图12可知PAN/Ag纳米纤维膜的热稳定性较好，能够在较高温度的环境中使用。
[0141]实施例11
[0142]一种PAN/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，包括步骤如下:
[0143]⑴纺丝液制备
[0144]称取0.8g AgNO3溶解到8.2g DMF中，避光条件下搅拌使AgNO 3快速溶解，然后再加入Ig PAN，继续避光搅拌12h得到AgNO3质量分数为8%的纺丝液；
[0145](ii)静电纺丝
[0146]将步骤(i)制得的纺丝液加入到约1mL的塑料注射器中，然后控制环境相对湿度为30 %，温度为20°C，调整纺丝电压为20kV，纺丝针头与金属平板接收器之间的接收距离为30cm，进料速率为0.5mL/h，电纺得到PAN/AgN03纳米纤维膜前驱体；
[0147](iii)前驱体还原
[0148]将步骤(ii)中制得的PAN/AgN03纳米纤维膜前驱体平铺展开放置于紫外灯下照射2h，其中紫外光的强度为30w，波长为254nm，即得PAN/Ag复合纳米纤维膜。
[0149]PAN/Ag复合纳米纤维膜的抗菌性能依据GB/T 21510-2008中附录B的方法来评价，以本实施例为实验样，以不含有纳米Ag的PAN纤维膜为对照样，将实验样和对照样进行“lh”接触时间振荡杀菌，测试结果的光学照片如图13所示，其中:a为对照样，b为实验样。由图13可知，PAN/Ag纳米纤维膜的抑菌率为100%，这说明制备的PAN/Ag纳米纤维膜抗菌性能优异。
[0150]实施例12
[0151]一种PAN/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，包括步骤如下:
[0152](i)纺丝液制备
[0153]称取0.8g AgNO3溶解到8.2g DMF中，避光条件下搅拌使AgNO 3快速溶解，然后再加入Ig PAN，继续避光搅拌12h得到AgNO3质量分数为8%的纺丝液；
[0154](ii)静电纺丝
[0155]将步骤(i)制得的纺丝液加入到约1mL的塑料注射器中，然后控制环境相对湿度为30 %，温度为20°C，调整纺丝电压为20kV，纺丝针头与金属平板接收器之间的接收距离为25cm，进料速率为0.8mL/h，电纺得到PAN/AgN03纳米纤维膜前驱体；
[0156](iii)前驱体还原
[0157]将步骤(ii)中制得的PAN/AgN03纳米纤维膜前驱体平铺展开放置到烘箱中，在80°C下热处理2h，并自然冷却，即得PAN/Ag复合纳米纤维膜。
[0158]本实施例所得的PAN/Ag复合纳米纤维膜在杀菌前后的SEM照片如图14所示。由图14可知，纳米纤维的尺寸形貌和结构在杀菌前后没有发生变化，这说明PAN/Ag纳米纤维膜具有较好的结构稳定性和可重复使用性。
【主权项】
1.一种PA/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，包括步骤如下: (1)纺丝液制备 将甲酸溶液和冰乙酸混合均匀，搅拌下加入尼龙(PA)颗粒，搅拌至尼龙完全溶解，然后添加AgNO3,避光搅拌至々8顯3完全溶解，得纺丝液； 在纺丝液中，所述的尼龙浓度为10?15wt%，所述的甲酸浓度为25?55wt%;甲酸溶液:冰乙酸=1:3?3:1，质量比；AgN0j9添加量占尼龙质量的0.3%?2% ； (2)静电纺丝 将步骤(I)所得纺丝液进行静电纺丝，条件为:纺丝电压55?80kV，电极距离100?220mm，温度15?30°C，相对湿度15?60%，得纳米纤维膜前驱体； (3)前驱体还原 将步骤(2)所得纳米纤维膜前驱体于60?150°C加热6?12h;或者，在紫外光下照射10?60min，即得PA/Ag复合纳米纤维膜。2.根据权利要求1所述的PA/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，其特征在于，步骤(I)中所述的尼龙浓度为12?14wt%，所述的甲酸浓度为25?5(^七％;甲酸溶液:冰乙酸=1:2?2:1，质量比;AgN0^添加量占尼龙质量的0.5%~ 1.2% ο3.根据权利要求1所述的PA/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的尼龙为尼龙6，所述的甲酸溶液的浓度为88wt%。4.根据权利要求1所述的PA/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，其特征在于，步骤(2)中静电纺丝条件为:电压60?70kV，电极距离150?180mm，温度20?25°C，相对湿度30 ?45%。5.根据权利要求1所述的PA/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，其特征在于，步骤(3)中加热温度为90?120°C，紫外光照射时间为20?40min。6.根据权利要求1所述的PA/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，其特征在于，步骤(3)中紫外光的强度为30?100w，波长为190?260nm。7.—种PAN/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，包括步骤如下: (i)纺丝液制备 将AgNO3加入到DMF (N，N- 二甲基甲酰胺)中，避光条件下搅拌使AgNO 3溶解完全，再加ΛΡΑΝ(聚丙烯腈)，继续避光搅拌10?15h，得到纺丝液；所述的 AgNO3:DMF:PAN = (0.05 ?0.8): (8 ?9.15): (0.6 ?1.2)，质量比； (?)静电纺丝 将步骤(i)得到的纺丝液静电纺丝，条件为:相对湿度15?50%，温度15?30°C，纺丝电压为15?25kV，进料速率为0.4?1.2mL/h，纺丝针头与金属平板接收器之间的接收距离为15?30cm，得纳米纤维膜前驱体； (iii)前驱体还原 将步骤(ii)中制得的纳米纤维膜前驱体在60?200°C的温度下热处理0.5?4h，自然冷却；或者，在紫外光下照射0.5?4h，即得PAN/Ag复合纳米纤维膜。8.根据权利要求7所述的PAN/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，其特征在于，步骤(i)中所述的 AgNO3:DMF:PAN = (0.2 ?0.8): (8.2 ?9.0): (0.8 ?1.0)，质量比； 优选的，所述的PAN的相对分子量为7万。9.根据权利要求7所述的PAN/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，其特征在于，步骤(ii)中静电纺丝条件为:相对湿度25?40%，温度20?30°C，纺丝电压为18?21kV，纺丝针头与金属平板接收器间的接收距离为20?30cm，进料速率为0.5?1.2mL/h。10.根据权利要求7所述的PAN/Ag复合纳米纤维膜的宏量制备方法，其特征在于，步骤(iii)中热处理温度为80?160°C，紫外光的强度为30?100w，波长为190?260nm。
【专利摘要】本发明涉及一种高分子基载银复合纳米纤维膜的宏量制备方法，包括(1)纺丝液制备步骤，(2)静电纺丝步骤和(3)前驱体还原。本发明制备的高分子基载银复合纳米纤维膜中，纳米银粒子尺寸稳定，没有明显的团聚，且分布均匀；具有纤维长径比大、比表面积较高等优点，从而大大的增加了纤维中纳米银与有害细菌的接触比例，能够最大程度的发挥纳米银的抗菌效果。
【IPC分类】D06C7/00, D01D1/02, D04H1/4382, D04H1/728, D01D5/00
【公开号】CN104928848
【申请号】CN201510409553
【发明人】焦秀玲, 杨杰, 陈代荣
【申请人】山东大学
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年7月13日