专利名称：一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法
技术领域：
本发明属于文化用纸专用助剂技术领域，涉及一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法。
背景技术：
二苯乙烯双三嗪类荧光增白剂按含有磺酸基团的数量多少，可以分为二、四、六磺三种。其中二磺酸类荧光增白剂具有较高的增白性能，主要用于纸浆的增白，表面施胶、涂布及棉、麻、纤维素纤维织物的增白，浅色纤维织物的增艳，其中优秀的荧光增白剂包括VBL, BA, CXT等，由于它们与纤维的亲和力强，增白效果较好而得以广泛应用。但这类化合物使用时通常会出现以下问题第一，他们的分子量较大，但结构中只含有两个磺酸基团，水溶性较差；第二，二磺酸类荧光增白剂的后处理一般采用酸析、过滤、烘干、粉碎等工序，操作复杂，排放的酸液对环境污染较大；第三，二磺酸类荧光增白剂一般为粉末产品，冷水分散性不高，在生产和使用过程中存在粉尘等污染，对环境和操作人员的身体健康带来很大危害；最后，粉末型产品在应用时不易实现自动化添加操作，增加人力和生产成本。随着大型纸厂日益增多，对荧光增白剂的需求主要有几个方向高效增白性能，较少的添加量，质量一致、性能优越，适于连续操作和自动化添加，对环境污染小。二磺酸类荧光增白剂虽然具有较高的增白性能等优点，但因为水溶性较差，很少有报道该类增白剂液体剂型的专利出现，因此，合成一种质量稳定的液体型二磺酸液体荧光增白剂具有十分重要的现实意义。CN102477227A报道了一种不添加额外溶解助剂的稳定存储的二磺酸荧光增白剂，该方法需要先进行I-R1I-R2-丙烯酰胺和一乙醇胺的合成，并以其加成产物代替单一脂肪胺，提高了产品的稳定性，但该方法对丙烯酰胺和一乙醇胺的合成产物要求较高，不易进行工业化生产。CN1303424A报道了一种基本不含无机盐的荧光增白剂和季铵盐化合物的水溶配合物，其配合物选用磺化的荧光增白剂与季铵盐进行配合反应，随后除去该反应过程中形成的几乎所有的过量的盐，但采用的纯化技术有溶剂萃取、相分离、高压超滤等，方法比较复杂，成本较高，不利于工业化生产。CN1287200A报道了一种造纸行业专用的液体荧光增白剂及其合成工艺，包括原料精制、有机反应、半成品纯化、提炼浓缩四个步骤。利用振动筛研磨原料，反渗透装置对半成品提纯、浓缩，但生产成本较高。液体剂型的荧光增白剂产品，可将荧光增白剂的湿滤饼或干粉悬浮于水中，为了增加该悬浮液的均匀度、润湿性和储存期，向其中加入分散剂和增稠剂。尽管存在这些助剂，荧光增白剂悬浮液仍然有浓度限制，高于该限制，悬浮液常常在贮存时不稳定。这些浓度限制通常难以再现，因为它们受可能已经施于荧光增白剂悬浮液预处理性质的影响。具体来说，传统的增白剂制备方法通常使用酸析，该工艺不仅会产生大量酸性废水污染环境，而且不能除掉增白剂产品中大部分的无机盐，这些电解质的存在无法保证液体产品的稳定性，大部分在储存不到三个月后便会产生沉淀，影响产品的使用。CN102093750A报道了一种低温稳定的磺酸液体突光增白剂的制备方法，将二磺酸荧光增白剂染料、溶纤剂、聚乙二醇类化合物、多元醇类化合物、尿素和水搅拌均匀，加热溶解，冷却、过滤后得到产品。该方法虽操作简单，但容易受到二磺酸荧光增白剂本身质量的影响，一旦其本身含盐量较高或含其他杂质，最终产品的储存稳定期将大大减缩短。专利CN101547968A报道了一种造纸者可直接使用的低粘度贮存稳定的荧光增白剂/PVOH水溶液，但该产品在50°C的稳定存放期只有5天；专利US6660705报道了一种以脂肪醇聚氧乙烯醚和甘油为混合溶剂的液体荧光增白剂配方；专利CN1687348公开了一种以脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇、二乙二醇和水为混合溶剂制备液体荧光增白剂的配方 ’专利CN101932567A公布了一种增白剂与有机酸的储存稳定溶液的制备方法。但上述这些方法都未说明其稳定特性，存在一定的局限性。目前，市场上高档纸张的产量与日俱增，二磺酸液体荧光增白剂由于其较好的增白性能越来越受到青睐，迫切需要一种实用方便，易于自动化添加，稳定储存时间长的液体剂型产品，但二磺酸类增白剂由于结构上的限制，在做成液体产品时，溶解性较差容易发生沉淀析出。本发明旨在克服现有二磺酸类液体荧光增白剂的缺陷，提供一种制备方便，稳定性好，能够较长时间储存和运输的无毒、无腐蚀、易于自动化连续添加的环保型液体荧光增白剂。
发明内容
本发明是为了克服上述现有技术存在的缺陷，而提供一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法。一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法，包括以下步骤
(1)将4，4-二氨基二苯乙烯-2，2- 二磺酸、对氨基苯磺酸和三聚氯氰，在缚酸剂存在条件下，进行第一步缩合反应；
(2)将步骤(I)得到的缩合产物中加入苯胺，在缚酸剂存在条件下，进行第二步缩合反
(3)将步骤(2)得到的缩合产物中加入二乙醇胺，进行第三步缩合反应，得到对称和不对称的二苯乙烯三嗪类液体荧光增白剂I，II，III的混合物，其中三者的结构式分别为
权利要求
1.一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)将4，4-二氨基二苯乙烯-2，2- 二磺酸、对氨基苯磺酸和三聚氯氰，在缚酸剂存在条件下，进行第一步缩合反应； (2)将步骤(I)得到的缩合产物中加入苯胺，在缚酸剂存在条件下，进行第二步缩合反应； (3)将步骤(2)得到的缩合产物中加入二乙醇胺，进行第三步缩合反应，得到对称和不对称的二苯乙烯三嗪类液体荧光增白剂I，II，III的混合物，其中三者的结构式分别为
2.根据权利要求I所述的一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤 在冰水溶液中加入微量乳化剂，将三聚氯氰分散其中，然后加入4，4_ 二氨基二苯乙烯-2，2- 二磺酸，其中三聚氯氰与4，4- 二氨基二苯乙烯-2，2- 二磺酸摩尔比为2. 4 :1. 6 ·1，再加入缚酸剂控制反应体系PH值为2. O 4. O，于O 10°C下进行反应，氨基值消失后，加入对氨基苯磺酸，其中三聚氯氰与对氨基苯磺酸的摩尔比I :0. I O. 3，继续反应O. 5 ·I. O小时，得到含三个组分IV，V，VI的混合物，其中IV，V，VI的化学式分别为
3.根据权利要求2所述的一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法，其特征在于步骤(I)所述的乳化剂为聚乙二醇类化合物，包括PEG-200，PEG-300, PEG-400，PEG-600中的一种或任意几种以任意比例的混合物。
4.根据权利要求2所述的一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法，其特征在于步骤(I)所述的缚酸剂为质量浓度为20 35%的NaHCO3水溶液，步骤(2)和(3)所述的缚酸剂为质量浓度为20 35%的NaOH或Na2CO3水溶液。
5.根据权利要求2所述的一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法，其特征在于所述的4，4-二氨基二苯乙烯-2，2-二磺酸与对氨基苯磺酸的摩尔比为1.0 :0. I O.2，优选摩尔比为9 :1。
6.根据权利要求2所述的一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法，其特征在于所述的纳滤的膜芯选用的型号为DURATHERM EXCEL NF 8040 HR.DURATHERM EXCEL NF8040 HF。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述的纳滤运行的压力为2.OMPaJ^度在60°C。
全文摘要
本发明公开了一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法，属于文化用纸专用助剂技术领域。包括以下步骤将4，4-二氨基二苯乙烯-2，2-二磺酸、对氨基苯磺酸和三聚氯氰，在缚酸剂存在条件下，进行第一步缩合反应；继续加入苯胺，进行第二步缩合反应；然后加入二乙醇胺，进行第三步缩合反应，得到对称和不对称的二苯乙烯三嗪类液体荧光增白剂Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ的混合物；混合物通过砂滤及碳滤，然后进行脱盐浓缩，即得成品。本发明具有增白性能高，用量少，贮存稳定性好过，原料消耗低，环境污染低的优点。
文档编号D21H21/30GK102926279SQ201210443
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月8日 优先权日2012年11月8日
发明者高飞, 卢英微, 谌孟晴 申请人:山西青山化工有限公司