类的阴离子表面活性剂的实例具体提及：烷基苯礙酸盐、a-帰姪礙 酸盐、烷基礙酸盐、a-礙基单駿酸醋、脂肪酸礙烷基醋、玻巧酸醋礙酸盐、烷基蔡礙酸盐、石 油礙酸盐、木质素礙酸盐W及烷基甘油離礙酸盐。
[0062] 作为硫酸醋盐类阴离子表面活性剂的实例具体提及；脂肪醇硫酸醋单己醇胺盐、 烷基硫酸盐、仲烷基硫酸盐灯eepOl)W及油醇硫酸盐。
[0063] 在优选的实施方式中，阴离子表面活性剂为十二烷基苯礙酸钢、十二烷基礙酸钢、 十二烷基硫酸钢中的一种或多种，进一步的，优选十二烷基苯礙酸钢或/和十二烷基礙酸 钢，更进一步的，优选为十二烷基苯礙酸钢。
[0064] 在上述步骤1中，阴离子表面活性剂的添加量为可溶性锋盐和沉淀剂的总重量的 0. 1 %~1 %，进一步的，阴离子表面活性剂的添加量优选为0. 2 %~0. 8 %，更进一步的，添 加量优选为0.3%~0.5%。
[0065] 步骤二、将水溶液A加入到混合水溶液B中揽拌反应生成前驱体。
[0066] 在上述步骤2中，将水溶液A加入到水溶液B中的添加方式并没有具体的限制，可 全部倒入水溶液B中进行揽拌反应，也可将水溶液A滴加到水溶液B中。特别地，为了反应 更加充分的进行，选择水溶液A滴加到水溶液B中。
[0067] 在上述步骤2中，揽拌速度没有特别的限制，只要能将反应体系揽拌均匀即可。
[0068] 特别地，揽拌速度为2000~6000r/min，进一步的，揽拌速度优选为3000~ SOOOr/min,更进一步的，优选为 4000;r/min。
[0069] 在上述步骤2中，水溶液A与混合水溶液B在10~50°C的温度下揽拌反应0. 5~ 8小时。其中，温度优选为15~4(TC，更进一步的，温度优选为20~35C;反应时间优选 为0. 8~6小时，更进一步的，反应时间优选为1~4小时。
[0070] 在上述步骤2中，水溶液A加入到水溶液B中，揽拌反应后生成前驱体，该前驱体 为沉淀物一碱式碳酸锋。
[0071] 在上述步骤2中，水并没有具体的限制，可为去离子水、蒸傭水、纯净水、自来水中 的一种或多种。特别地，优选蒸傭水或/和去离子水，进一步的，优选蒸傭水。
[0072] 经本发明人研究发现，将水溶液A加入到由阴离子表面活性剂和可溶性锋盐共同 配制成的混合水溶液B中，由于水溶液B中存在阴离子表面活性剂，不仅有利于控制前驱体 的粒度分布，而且使得前驱体的粒径更小，此外，由于加入了阴离子表面活性剂，使得前驱 体易于分散，从而使得反应进行的充分。
[0073] 步骤H、将步骤2中所得前驱体用水和己醇洗涂，然后在50~IOOC的温度下进行 干燥。
[0074] 在上述步骤3中，水并没有具体的限制，可为去离子水、蒸傭水、纯净水、自来水中 的一种或多种。特别地，优选蒸傭水或/和去离子水，进一步的，优选蒸傭水。
[0075] 在上述步骤2中，己醇可为无水己醇，也可为质量百分比浓度为25%~99%的己 醇，进一步的，己醇的质量百分比浓度优选50%W上，更进一步的，优选80%W上。
[0076] 经本发明人研究发现，最优选无水己醇洗涂。
[0077] 由于得到的前驱体的表面上会附着一些杂质离子，例如，化\CO/、肥〇3等，因此， 可先用水洗涂除去大部分的杂质离子，然后用己醇洗涂，一方面，有利于前驱体的分散，使 得前驱体晶型更好，另一方面，纯化前驱体，进一步的减少前驱体上附着的杂质离子。
[0078] 其中，在洗涂的过程中，用水洗涂的次数并不受到限制，一次或多次均可。经本发 明人研究发现，洗涂1~3次即可，为了简化工艺步骤，特别地，优选2次，便可达到除去大 部分杂质离子的目的。
[0079] 用水洗涂后，选用己醇洗涂，己醇洗涂的次数并不受到限制，一次或多次均可，经 本发明人研究发现，洗涂1~3次即可，为了降低生产成本，简化生产工艺，优选洗涂一次。
[0080] 在上述步骤3中，将所得前驱体在50~100°C下干燥8~20小时。其中，干燥温 度优选为60~90。更优选为70~85。最优选为8(TC;干燥时间优选为10~16小时， 更优选12~14小时。
[0081] 步骤四、将干燥后的前驱体在300~40(TC下般烧1~5小时后，获得纳米氧化锋。
[0082] 在上述步骤4中，般烧温度不易过低，否则不利于前驱体的热分解，般烧温度不易 过高，否则，最终得到的纳米氧化锋分布较宽，粒径较大。
[0083] 特别地，般烧温度优选为320~38(TC，进一步的，优选为340~36(TC。
[0084] 在上述步骤4中，般烧时间优选为2~4小时，进一步的，优选为3小时。
[0085] 在进行般烧之前，可将干燥后的前驱体进行充分研磨，从而能够对碱式碳酸锋进 行充分的般烧，进一步的，使得最终产物纳米氧化锋的粒径分布窄，粒径更小。
[0086] 由本发明所提供的制备方法得到的纳米氧化锋的平均粒径为20~60纳米，甚至 为25~45纳米，并且所得纳米氧化锋颗粒的粒度分布均匀。
[0087] 综合而言，根据本发明，由于加入阴离子表面活性剂，不仅有利于分散水溶液A和 混合水溶液B揽拌反应时所生成的前驱体，而且，更为重要的是，使得最终获得的纳米氧化 锋粒径小，同时使得纳米氧化锋颗粒的粒度分布均匀。
[0088] 根据本发明，前驱体用水洗涂后，然后选用己醇洗涂，特别地，选用无水己醇洗涂， 使得前驱体均匀的分散在己醇中，从而有利于减少前驱体的晶格缺陷，得到更为完整的前 驱体晶型。
[0089]另外，加入阴离子表面活性剂，使得最终获得的纳米氧化锋粒径更小，粒度分布更 加均匀。
[0090] 根据本发明的另一方面，提供纳米氧化锋在水性涂料中的用途，该水性涂料包括 W下重量份数的成分：
[0091] 水性巧締酸树脂 100份 纳米氯化舞 20~70份 水性分散剂 化1~0.8份 水性消泡剂 0.1~0.8份。
[0092] 在上述水性涂料中，所述水性丙帰酸树脂的来源并不受到具体的限制，可为商购， 也可为自制品。
[0093] 特别的，优选本发明采用的用于水性涂料的水性丙帰酸树脂按照W下包括W下步 骤1-5的方法制备：
[0094] 步骤1、向反应器中加入有机溶剂和链转移剂，混合揽拌，将反应器的温度控制为 60 ~80〇C。
[0095] 其中，所述有机溶剂为甲醇，链转移剂为正十二烷基硫醇。
[0096] 在所述步骤1中，反应器的温度控制为70~8(TC，进一步的，优选75~8(TC。
[0097] 步骤2、向反应器中连续滴加由丙帰酸醋类单体、娃焼偶联剂和引发剂形成的混合 物I，滴加完后，保温反应，
[0098] 其中，所述丙帰酸醋类单体为由甲基丙帰酸甲醋、丙帰酸了醋和甲基丙帰酸居己 醋形成的混合物II。
[0099] 所述娃焼偶联剂为己帰基H己氧基娃焼，娃焼偶联剂的添加量为所述混合物II的 2~20wt%，优选3~18%,
[0100] 所述引发剂为偶氮二异了腊（AIBN)。
[0101] 在上述步骤2中，丙帰酸醋类单体为由甲基丙帰酸甲醋、丙帰酸了醋和甲基丙帰 酸居己醋形成的混合物II，其中，甲基丙帰酸甲醋、丙帰酸了醋、甲基丙帰酸居己醋的重量 比为甲基丙帰酸甲醋；丙帰酸了醋；甲基丙帰酸居己醋=1~3:1~3:0. 5~2,优选1~ 2:1~2:0. 8~1. 5,进一步的，优选为1. 7:1. 5:1。
[0102] 在上述步骤2中，混合物I中的引发剂的添加量为丙帰酸醋类单体，即混合物II 的I~5wt%，优选2~4wt%，进一步的，优选2. 5~3. 5wt%。
[0103] 在上述步骤2中，温度控制为60~8(TC，优选为70~8(TC，进一步的，温度控制 为 75 ~80〇C。
[0104] 步骤3、向步骤2中的反应体系中，连续滴加由丙帰酸醋类单体、娃焼偶联剂和引 发剂形成的混合物III，滴加完后，保温反应，
[0105] 在上述步骤3中，混合物III与混合物I的重量比为混合物III;混合物I= 1~3 : 1，优选1. 5~2 ;1。
[0106] 其中，丙帰酸醋类单体为由甲基丙帰酸甲醋、丙帰酸了醋、甲基丙帰酸居己脂和甲 基丙帰酸形成的混合物IV，
[0107] 所述娃焼偶联剂为己帰基H己氧基娃焼，娃焼偶联剂的添加量为所述混合物IV的 3~20wt%，优选5~15 %，更优选6~10 %，
[010引所述引发剂为偶氮二异了腊（AIBN)。
[0109] 在上述步骤3中，丙帰酸醋类单体为由甲基丙帰酸甲醋、丙帰酸了醋、甲基丙帰酸 居己脂和甲基丙帰酸形成的混合物IV，其中，甲基丙帰酸甲醋、丙帰酸了醋、甲基丙帰酸居 己脂和甲基丙帰酸的重量比为甲基丙帰酸甲醋；丙帰酸了醋；甲基丙帰酸居己脂；甲基丙 帰酸=5~10 ;5~10 ;3~8 ;0. 5~2,优选6~8点5~7. 5 ;4~6 ;0. 8~1.5,进一步 的，优选 7. 3 ;6. 6 ;4. 3 ;1。
[0110] 在上述步骤3中，混合物III中的引发剂的添加量为混合物IV的1~5wt%，优选 2~4. 5wt%，进一步的，优选3~4wt%。
[0111] 在上述步骤2中，温度控制为60~8(TC，优选为70~8(TC，进一步的，温度控制 为 75 ~80〇C。
[0112] 步骤4、将步骤3中的体系降至室温，然后加入碱将体系中和至抑值为7~8。
[0113] 在上述步骤4中，碱为H己胺、N，N-二甲基己醇胺、己二醇胺、己醇胺中的一种或 多种，特别地，优选N，N-二甲基己醇胺。
[0114] 本发明人经研究发现，选择N，N-二甲基己醇胺进行中和，使得最终得到的树脂成 膜后，漆膜丰满，平整度好，从而使得树脂成膜后光泽度高。
[0115] 步骤5、中和