专利名称：多元醇苯甲酸酯生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于增塑剂的生产技术领域，特别涉及一种多元醇苯甲酸酯的生产工艺。
背景技术：
多元醇苯甲酸酯是我国近些年开发的新型环保增塑剂。其特点是与PVC相容性 好，耐寒性好，抗静电和抗污染性效果显著，具有突出的热稳定性和低挥发性，毒性低，且性 能与邻苯二甲酸二辛脂(DOP)相近，可替代DOP作为PVC的主增塑剂。目前，多元醇苯甲酸酯类的合成工艺随原料的不同主要有三条合成路线醇酸直 接酯化、酯交换和酰氯缩合。虽然酯交换(反应温度在150°C以下)和酰氯缩合(反应温度约 为120°C)的路线比直接酯化容易进行，但产率较低，而且生产成本高。在工业生产中，考虑 到合成多元醇苯甲酸酯原料易得，生产成本低，通常采用一步酯化法合成。目前工业中合成 多元醇苯甲酸酯大多采用酯化、中和、水洗、脱水和溶剂、脱色、过滤的方法合成其纯品。但 是由于多元醇苯甲酸酯是多元醇与苯甲酸的酯化物，为了增加双酯含量、减少单酯含量，必 须使苯甲酸过量5-10%。该类工艺由于苯甲酸过量存在以下缺点(1)苯甲酸沸点和熔点都 很高，难以和产品DEDB分离，不能回收利用，目前只能中和水洗分离，因此中和用碱量和水 洗用水量均很大，生产的废水量大，每吨产品生成约1吨废水；(2)苯甲酸的价格较多元醇 高出1倍多，因而大大增加了产品成本；(3)苯甲酸过量产品收率较低，一般在80 - 90%, 浪费了苯甲酸，增加了生产成本，并且由苯甲酸生成的副产物不易除去，最终影响产品的质 量。因此该类工艺并不适合工业化生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多元醇苯甲酸酯生产工艺，以克服现有方法或成本高 或收率低或不环保的缺陷。本发明采用的技术方案如下多元醇苯甲酸酯生产工艺，以多元醇和苯甲酸为原料进行酯化反应，然后分离纯化，其 中，加入过量的原料多元醇。所谓过量，是指在等量反应的基础上加大多元醇的用量。进一步，所述的多元醇投料物质的量过量5_10%。所述的多元醇为二甘醇、乙二醇、三甘醇、新戊二醇中的一种或几种的混合物。所述的分离纯化为酯化反应后中和、水洗、蒸馏脱水和溶剂、精制脱色，最后过滤 得多元醇苯甲酸酯成品。为解决原有多元醇苯甲酸酯合成工艺中存在的问题，本发明采用把苯甲酸过量改 为多元醇过量的新工艺，后续经过酯化，然后中和水洗、脱去水和带水剂、脱色过滤合成多 元醇苯甲酸酯成品。虽然工艺将苯甲酸过量5-10%改为多元醇过量5-10%后，产品闪点有 所降低，但仍高于邻苯二甲酸二辛酯(D0P)。工艺改进后，中和用碱量减少50%以上，废水生 成量减少25%以上，降低了 10-20%的生产成本，产品其它指标(如色泽和酸值)都有很大改 善，只是双酯含量略有降低。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果本发明工艺简单，生产周期短，比传统工艺减少1- ；中和用碱量减少50%以上、废水 生成量减少25%以上，生产成本降低10-20%，减少了由苯甲酸生成的副产物，从而提高了产 品的质量。
具体实施例方式以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于 此下述实施例1采用本发明工艺，实施例2采用原生产工艺进行对比 实施例1在2000ml的反应釜中，按二甘醇苯甲酸(摩尔比)为1. 1:2投料，加入349. 8g 二甘醇、 732g苯甲酸、12細1甲苯和1. 08g活性碳，加入占总物料质量0. 14%的钛酸四异丙酯，在搅 拌下于180 - 210°C回流反应大约池，取样测酸值，酸值0. 36mgK0H/g，配制3 — 5%的碱溶 液进行中和，温度保持在70 — 80°C水洗2次，减压蒸馏脱去水和甲苯，然后压滤得二甘醇苯 甲酸酯成品。实施例2在2000ml的反应釜中，按二甘醇苯甲酸(摩尔比)为1:2. 1投料，加入318g 二甘醇、 768. 6g苯甲酸、125ml甲苯和1. 08g活性碳，加入占总物料质量0. 14%的钛酸四异丙酯，在 搅拌下于180 -210°C回流反应大约4h，取样测酸值，酸值18. 51mgK0H/g,配制3 — 5%的碱 溶液进行中和，温度保持在70 — 80°C水洗2次，减压蒸馏脱去水和甲苯，然后压滤得二甘醇 苯甲酸酯成品。实施例1、2获得的二甘醇苯甲酸酯成品的性能对比见表1。
权利要求
1.多元醇苯甲酸酯生产工艺，以多元醇和苯甲酸为原料进行酯化反应，然后分离纯 化，其特征在于，投料时加入过量的原料多元醇。
2.如权利要求1所述的多元醇苯甲酸酯生产工艺，其特征在于，所述的多元醇投料物 质的量过量5-10%。
3.如权利要求1所述的多元醇苯甲酸酯生产工艺，其特征在于，所述的多元醇为二甘 醇、乙二醇、三甘醇、新戊二醇中的一种或几种的混合物。
4.如权利要求1-3之一所述的多元醇苯甲酸酯生产工艺，其特征在于，所述的分离纯 化为酯化反应后中和、水洗、蒸馏脱去水和溶剂、精制脱色，最后过滤得多元醇苯甲酸酯成
全文摘要
本发明属于增塑剂的生产技术领域，特别涉及一种多元醇苯甲酸酯的生产工艺。以多元醇和苯甲酸为原料进行酯化反应，然后分离纯化，其中投料时加入过量的原料多元醇。本发明工艺简单，生产周期短，比传统工艺减少1-2h；中和用碱量减少50%以上、废水生成量减少25%以上，生产成本降低10-20%，减少了由苯甲酸生成的副产物，提高了产品的质量。
文档编号C07C67/08GK102050739SQ20101055535
公开日2011年5月11日 申请日期2010年11月23日 优先权日2010年11月23日
发明者于淑萍, 刘卫丽, 司俊杰, 姚宁, 宋广勋, 张祖礼, 杨振, 王心振, 王艳丽, 程顺国, 郜丽红 申请人:河南庆安化工高科技股份有限公司