专利名称：杀菌剂n-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法
杀菌剂N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法技术领域：
本发明涉及一种杀菌剂的制备方法，具体地说是杀菌剂N-Q，4，6_三氯苯基)马 来酰亚胺的制备方法。二、背景技术
目前，国内外以2，4，6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐为反应物合成N- O，4，6-三氯苯 基)马来酰亚胺，基本是采用金属锡的化合物作为催化剂，甲苯作为溶剂，在高温条件下进 行，这种合成方法要求高、条件苛刻，而且催化剂的使用对环境有很大影响，因此工业化成 本高，环境危害大。三、发明内容
本发明提供一种由2，4，6_三氯苯胺和顺丁烯二酸酐为反应物的杀菌剂N42，4， 6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法，以期在不使用金属化合物催化剂的条件下，简化实 验步骤，提高产物的产率，减少环境危害。
本发明杀菌剂N42，4，6_三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法的特点在于首先由 2,4,6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐合成中间产物N- (2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸，然后对 所述中间产物进行催化脱水，得到目标产物N- O，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺，所述的催化 脱水反应是乙酸钠作为催化剂，乙酸酐作为脱水剂，反应温度为50°C。
本发明杀菌剂N42，4，6_三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法的特点也在于按以下 步骤操作
a、室温下向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2，4，6_三氯苯胺的乙酸乙酯溶 液，滴加完毕后搅拌反应1小时，反应结束后减压蒸馏除溶剂，得到中间产物N-Q，4，6_三 氯苯基)马来酰胺酸；所述的顺丁烯二酸酐乙酸乙酯溶液的物质的量浓度为4mol/L，2，4， 6-三氯苯胺乙酸乙酯溶液的物质的量浓度为1. 67mol/L，顺丁烯二酸酐与2，4，6-三氯苯胺 的摩尔比为1:1;
b、向步骤1得到的中间产物N-Q，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸中依次加入催化剂 乙酸钠和脱水剂乙酸酐，搅拌溶解后于30-80°C反应0. 5-2. 5小时，反应结束后将反应液倒 入冷水中静置沉淀12小时过滤得沉淀物；用水洗涤所述沉淀物至无色后于50°C真空干燥 24小时，然后将干燥所得产物用无水乙醇重结晶，抽滤所得结晶即为成品；
所述N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸钠的摩尔比为4 1，所述 N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸酐的摩尔比为1 2。
本发明中的N- O，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺，具有较强的杀菌效果，反应过程没 有副产物的出现，溶剂可重复回收利用，产率高达80%。
与已有技术相比，本发明有益效果体现在
1、本发明方法中所述的N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的合成以乙酸钠作为催 化剂、乙酸酐作为脱水剂，避免了金属化合物催化剂的使用，具有环境友好的优点；
2、本发明方法所述中间产物N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸的合成过程使用乙 酸乙酯作为溶剂，可回收重复利用，与常规方法使用的甲苯相比，危害性小；
3、本发明方法中所述中间产物N-Q，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸的合成在常温下 进行，所述的目标产物NJ2，4，6_三氯苯基)马来酰亚胺的合成反应温度为50°C，反应温度 低，条件温和；
4、本发明方法使用乙酸钠作为催化剂，避免了金属化合物催化剂使用后面临的回 收问题，并且反应温度低，工业化成本小。
四、说明书附图
图1是本发明制备的杀菌剂N42，4，6_三氯苯基)马来酰亚胺的红外谱图。五具体实施方式
实施例1:
1、将0. Imol顺丁烯二酸酐溶解于25mL乙酸乙酯中，0. Imol 2，4，6_三氯苯胺溶解 于60mL乙酸乙酯中，向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2，4，6_三氯苯胺的乙酸乙酯 溶液，以30min完成滴加；滴加完毕后，继续反应lh，反应后的溶液经减压蒸馏，回收溶剂， 得到中间产物N- O，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸；
2、向中间产物N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸中加入乙酸钠和乙酸酐，其中 N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸与乙酸钠的摩尔比为4 1，Ν-(2，4，6-三氯苯基)马来 酰胺酸与乙酸酐的摩尔比为1 2;待溶解后，控制温度为50°C反应》1;将反应后的溶液倒 入到30mL冷水中静置沉淀1 得沉淀物；之后将沉淀物用水洗涤至滤液为无色；将洗涤后 的沉淀物50°C下真空干燥M小时后用无水乙醇重结晶，最后得到白色结晶。得到的产物产 率为80%。
实施例2
1、将0. Imol顺丁烯二酸酐溶解于25mL乙酸乙酯中，0. Imol 2，4，6_三氯苯胺溶解 于60mL乙酸乙酯中，向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2，4，6_三氯苯胺的乙酸乙酯 溶液，以30min完成滴加；滴加完毕后，继续反应lh，反应后的溶液经减压蒸馏，回收溶剂， 得到中间产物N- O，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸；
2、向中间产物N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸中加入乙酸钠和乙酸酐，其中 N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸与乙酸钠的摩尔比为4 1，Ν-(2，4，6-三氯苯基)马来 酰胺酸与乙酸酐的摩尔比为1 2;待溶解后，控制温度为30°C反应2. ;将反应后的溶液 倒入到30mL冷水中静置沉淀1 得沉淀物；之后将沉淀物过滤，水洗至滤液为无色；将洗 涤后的沉淀物50°C下真空干燥M小时后用无水乙醇重结晶，最后得到白色结晶。得到的产 物产率为51%。
实施例3
1、将0. Imol顺丁烯二酸酐溶解于25mL乙酸乙酯中，0. Imol 2，4，6_三氯苯胺溶解 于60mL乙酸乙酯中，向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2，4，6_三氯苯胺的乙酸乙酯 溶液，以30min完成滴加；滴加完毕后，继续反应lh，反应后的溶液经减压蒸馏，回收溶剂， 得到中间产物N- O，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸；
2、向中间产物N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸中加入乙酸钠和乙酸酐，其中N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸与乙酸钠的摩尔比为4 1，Ν-(2，4，6-三氯苯基)马来 酰胺酸与乙酸酐的摩尔比为1 2;待溶解后，控制温度为80°C反应0. ;将反应后的溶液 倒入到30mL冷水中静置沉淀1 得沉淀物；之后将沉淀物用水洗涤至滤液为无色；将洗涤 后的沉淀物50°C下真空干燥M小时后用无水乙醇重结晶，最后得到白色结晶。得到的产物 产率为43%。
对本发明制得的杀菌剂N-O，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺进行红外测试分析，结 果见图1。从图1可以看出，在172 !!!.1处有一强的吸收峰，这是酰亚胺环中羰基C = 0的 伸缩振动峰。在1465cm_1U574cm_1处是苯环上C = C伸缩振动峰。在1376cm"1和1148cm"1 处有强的吸收峰，是酰亚胺环中C-N变形振动吸收峰。在3081(^-^2933(3!^1处的吸收峰，是 苯环C-H的伸缩振动吸收峰。
权利要求
1.杀菌剂N42，4，6_三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法，其特征在于首先由2，4， 6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐合成中间产物N- (2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸，然后对所述 中间产物进行催化脱水，得到目标产物N- (2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺，所述的催化脱水 反应是乙酸钠作为催化剂，乙酸酐作为脱水剂，反应温度为50°C。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于按以下步骤操作a、室温下向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2，4，6_三氯苯胺的乙酸乙酯溶液， 滴加完毕后搅拌反应1小时，反应结束后减压蒸馏除溶剂，得到中间产物N-O，4，6-三氯苯 基)马来酰胺酸；所述的顺丁烯二酸酐乙酸乙酯溶液的物质的量浓度为4mol/L，2，4，6-三 氯苯胺乙酸乙酯溶液的物质的量浓度为1. 67mol/L，顺丁烯二酸酐与2，4，6-三氯苯胺的摩 尔比为1 1 ；b、向步骤1得到的中间产物N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸中依次加入催化剂乙酸 钠和脱水剂乙酸酐，搅拌溶解后于30-80°C反应0. 5-2. 5小时，反应结束后将反应液倒入冷 水中静置沉淀12小时过滤得沉淀物；用水洗涤所述沉淀物至无色后于50°C真空干燥M小 时，然后将干燥所得产物用无水乙醇重结晶，抽滤所得结晶即为成品；所述N42，4，6_三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸钠的摩尔比为4 1，所述N42，4， 6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸酐的摩尔比为1 2。
全文摘要
杀菌剂N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法，首先在常温下合成N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸中间产物，然后中间产物催化脱水得到N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺。本发明反应温度低，工业化成本小，危害小，产率可达80％。
文档编号C07D207/452GK102030695SQ201110000549
公开日2011年4月27日 申请日期2011年1月4日 优先权日2011年1月4日
发明者张颖朦, 李晓萱, 贾忠琦, 齐明超 申请人:合肥工业大学