专利名称：一种降低甲酰苯胺法制备对氨基二苯胺塔设备腐蚀的方法
技术领域：
本发明属于精细化工技术领域，具体地说是对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺的改进，提出一种降低甲酰苯胺法制备对氨基二苯胺塔设备腐蚀的方法。
背景技术：
对氨基二苯胺，也称RT培司，甲酰苯胺法制备RT培司是苯胺先与甲酸反应生成甲酰苯胺，在缚酸剂碳酸钾存在下，直接与对硝基氯化苯缩合、脱羰基生成对硝基二苯胺，经还原得到对氨基二苯胺还原液，再经脱水、脱苯胺、脱前馏份、精馏得RT培司成品，该法是目前国内外主要采用的生产路线之一。目前，用甲酰苯胺法制备RT培司的厂家普遍存在塔设备腐蚀的问题，腐蚀尤为严重的塔设备有脱苯胺塔的再沸器、成品塔的塔顶冷凝器，特别是成品塔的塔顶冷凝器，使用 1 2个月设备就腐蚀穿孔，影响RT培司成品精馏的正常进行。由于加氢原料对硝基二苯胺中含1%左右的对硝基氯化苯和回收苯胺带入的1%左右对氯苯胺，而缩合反应和加氢还原时又存在副反应及脱氯现象，所以对氨基二苯胺还原液中有含氯的有机盐及氯代有机物，如苯胺盐酸盐、环已胺盐酸盐、4-氯-4’ -氨基二苯胺等，含氯的有机盐及氯代有机物进入塔系统，高温下分解放出氯化氢腐蚀设备。如果这种状况不改变，生产厂家频繁检修更换 RT培司成品塔塔顶冷凝器不仅影响生产进度，还增加了生产成本。
发明内容
本发明目的是针对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行的改进，提出一种降低甲酰苯胺法制备对氨基二苯胺塔设备腐蚀的方法，延长脱苯胺塔的再沸器、成品塔的塔顶冷凝器的正常使用寿命。本发明是这样来实现的对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行改进，其改进点主要是控制回收苯胺、还原液中对硝基氯化苯及还原液过滤分相后有机相中的水含量，控制缩合反应温度及在还原反应时加碱量，控制RT培司成品精馏时塔釜绝压及进入釜中的釜料水含量。具体地说，对现有生产RT培司的工艺条件作如下改进1)回收套用的苯胺重量百分含量> 99. 5%，且不含对氯苯胺；2)控制好缩合反应温度，< 200°C，有效降低副反应的发生，尽量提高转化率，降低4-硝基二苯胺中对硝基氯化苯的重量百分含量< 0. 5% ；3)在还原反应时加的烧碱是4-硝基二苯胺加入量的0. 1% 0. 3% (重量)，中和酸性氢离子；4)还原液过滤分相后有机相中的水含量< 2. 5% (与还原液重量比)，大量的盐都溶在水中，把RT 培司还原液中的水分干净，这样大部分的盐就除去了，就可以降低塔的腐蚀程度；5) RT培司成品精馏时塔釜绝压< lkPa，进入釜中的釜料水含量< Ippm (与釜料重量比)，由于控制了水分，即使有氯代有机物分解放出氯化氢也不会对设备构成腐蚀。本发明效果本发明应用于甲酰苯胺法制备RT培司的大规模工业化生产，生产投资成本低，操作简单，这种工艺改进方案实施后，RT培司生产中的脱苯胺塔的再沸器使用寿
3命达1年以上，RT培司生产中的成品塔塔顶冷凝器的使用寿命达9个月以上，甚至能使用更长时间。每年能节约生产成本大于500万元人民币。与现有技术相比，本发明方法具有以下优点
其优点在于可以延长脱苯胺塔的再沸器、成品塔的塔顶冷凝器的正常使用寿命，大大降低RT培司的生产成本。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明加以详细描述。 实施例对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行改进，控制回收套用的苯胺含量> 99. 5%，且不含对氯苯胺；控制缩合反应温度< 200°C，4-硝基二苯胺中对硝基氯化苯的含量< 0. 5% ；在还原反应时加的烧碱是4-硝基二苯胺加入量的0. 1% 0. 3% (重量比)，中和酸性氢离子；RT培司还原液过滤分相后有机相中的水含量< 2. 5%(与还原液重量比);RT培司成品精馏时塔釜绝压< lkPa，进入釜中的釜料水含量< Ippm (与釜料重量比)，由于控制了水份，即使有氯代有机物分解放出氯化氢也不会对设备构成腐蚀。该工艺改进方案实施后，RT培司生产装置稳定连续运行约9个月后，RT培司成品塔塔顶冷凝器拆下检修，试压未坏，脱苯胺塔再沸器检修未坏。对比例1
对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行改进，回收套用的苯胺含量平均98. 8% (重量)，对氯苯胺含量平均0. 92% (重量)；控制缩合反应温度< 20(TC，4-硝基二苯胺中对硝基氯化苯的平均含量0.57% (重量)；在还原反应时加的烧碱是4-硝基二苯胺加入量的 0. 1% 0. 3% (重量)，中和酸性氢离子；RT培司还原液过滤分相后有机相中的水含量平均 6.7% (与还原液重量比);RT培司成品精馏时塔釜绝压< lkPa，进入釜中的釜料水含量平均 15ppm(与釜料重量比)，导致RT培司生产稳定连续运行4个半月后，RT培司成品塔塔顶冷凝器焊缝处腐蚀穿孔。对比例2
对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行改进，回收套用的苯胺含量平均99. 6% (重量)，对氯苯胺含量平均0. 16% (重量)；控制缩合反应温度< 200°C，4-硝基二苯胺中对硝基氯化苯的平均含量0.69% (重量)；在还原反应时加的烧碱是4-硝基二苯胺加入量的 0. 1% 0. 3% (重量)，中和酸性氢离子；RT培司还原液过滤分相后有机相中的水含量平均 8.7% (与还原液重量比);RT培司成品精馏时塔釜绝压< lkPa，进入釜中的釜料水含量平均 530ppm(与釜料重量比，保温管有蒸汽漏入)，导致RT培司生产稳定连续运行2个月又12天后，RT培司成品塔塔顶冷凝器焊缝处腐蚀穿孔。从以上实施例和对比例的比较可以看出，本发明方法可以延长脱苯胺塔的再沸器、成品塔的塔顶冷凝器的正常使用寿命，大大降低RT培司的生产成本。
权利要求
1. 一种降低甲酰苯胺法制备对氨基二苯胺塔设备腐蚀的方法，是对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺的改进，其特征在于回收套用的苯胺重量百分含量>99. 5%，且不含对氯苯胺；缩合反应温度< 200°C，4-硝基二苯胺中对硝基氯化苯的重量百分含量< 0. 5% ；还原反应时烧碱的加入重量是4-硝基二苯胺加入重量的0. 1% 0. 3%，中和酸性氢离子；还原液过滤分相后有机相中的水含量与还原液重量比< 2. 5% ；RT培司成品精馏时塔釜绝压 < lkPa，进入釜中的釜料水含量与釜料重量比< lppm。
全文摘要
本发明属精细化工技术领域，涉及降低甲酰苯胺法制备对氨基二苯胺塔设备腐蚀的方法。是对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺的改进控制回收苯胺、还原液中对硝基氯化苯及还原液过滤分相后有机相中的水含量，控制缩合反应温度及在还原反应时加碱量，控制RT培司成品精馏时塔釜绝压及进入釜中的釜料水含量。本发明方法实施后，RT培司生产中的脱苯胺塔的再沸器使用寿命能达1年以上，RT培司生产中的成品塔塔顶冷凝器的使用寿命能达9个月以上，甚至能使用更长时间。
文档编号C07C209/36GK102351716SQ20111023581
公开日2012年2月15日 申请日期2011年8月17日 优先权日2011年8月17日
发明者李秀清, 陶建青 申请人:中国石油化工股份有限公司, 南化集团研究院