专利名称：一种酰胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种制备酰胺的方法。
背景技术：
酰胺是一类非常重要的结构单元，广泛存在于有生理活性的天然产物、药物分子之中，在合成中间体中也时常可见。目前，制备酰胺的方法有着催化剂用量较大，价格较为昂贵，毒性较大，反应条件苛刻、选择性低、底物使用范围窄的缺点。例如(I) J.M.J. Williams等人报道了使用羧酸及其衍生物与胺偶联反应制备酰胺， (参见C. L. Allen, J. M. J. Williams, Chem. Soc. Rev 2011,40,3405)；(2)H. Alper等人报道了通过卤代芳烃的氨羧基化反应从而能够选择性的合成一类酸胺，(参见Y. -S. Lin, H. Alper, Angew. Chem. 2001,113,801 ；Angew. Chem. Int. Ed. 2001，40，779)；(3) S. Murahashi等人报道了过渡金属催化氧化醇与氨的偶联反应直接制得酰胺的反应，(参见T. Naota, S. Murahashi, Synlett 1991,693)；(4) S. B. Kent等人报道了利用硫代羧酸或者硫酯类化合物作为酰基化试剂来有效的构建酸胺键，(参见:Ρ· E. Dawson, T. ff. Muir, I. Clark-Lewis, S. B. Kent, Science 1994, 266,776)；(5)专利号为01807450.2的中国发明专利公开了一种制备6-氨基己酰胺的方法，包括使5-氰基戊酰胺与氢气在金属催化剂的存在下反应，所述金属催化剂选自载体化的金属催化剂、海绵金属催化剂、均相催化剂和还原的金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐催化剂，其中如果催化剂是含钴或镍的载体化金属催化剂，并且如果载体经过煅烧，则在施用镍或钴之前进行煅烧，其中反应在不存在二噁烷的情况下进行；(6)专利号为03803556. I的中国发明公开了一种在温和环境下制备酰胺的方法，
其反应过程如下化学式所示
权利要求
1.一种酰胺的制备方法，其特征在于以醛衍生物和甲酰胺衍生物为反应底物，以碘化物为催化剂，叔丁醇过氧化氢为氧化剂通过脱羰双自由基交叉偶联反应制备得到酰胺；其中，所述醛衍生物的化学结构式为
2.根据权利要求I所述酰胺的制备方法，其特征在于反应温度为60 100°C，反应时间为12 24小时。
3.根据权利要求I所述酰胺的制备方法，其特征在于催化剂的用量为反应底物醛衍生物的物质的量的5 40%。
4.根据权利要求I所述酰胺的制备方法，其特征在于甲酰胺的用量为反应底物醛衍生物的物质的量的10 20倍。
5.根据权利要求I所述酰胺的制备方法，其特征在于所用溶剂为1，1，2_三氯乙烷、 甲苯、乙臆、I，2- _■氣乙烧或1，1，I- 二氣乙烧。
6.根据权利要求I所述酰胺的制备方法，其特征在于氧化剂为过氧叔丁醇，氧化剂的用量为I 10当量。
全文摘要
本发明公开了一种酰胺的制备方法，以醛衍生物和甲酰胺衍生物为反应底物，以碘化物为催化剂，叔丁醇过氧化氢为氧化剂通过脱羰双自由基交叉偶联反应制备得到酰胺；其中，所述醛衍生物的化学结构式为式中，R1选自萘基、杂环、烯烃基或单取代芳基所述碘化物选自碘化钠、碘化钾、碘化亚铜、碘化锂、碘单质、四正丁基碘化铵、四正庚基碘化铵、四甲基碘化铵苄基三甲基碘化铵中的一种。由于本发明采用碘化物作为催化剂，利用双自由基交叉偶联法制备酰胺，避免使用传统的价格昂贵且毒性较大金属催化剂与繁琐的实验方法，使反应更简便易行，更安全更绿色更经济，而且反应条件相当温和，后处理更加简单，具备潜在的工业应用价值。
文档编号C07C309/73GK102584509SQ20121001592
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月18日 优先权日2012年1月18日
发明者万小兵, 刘召军, 张 杰, 徐元, 时二波, 陈书林 申请人:苏州大学