胺类化合物作为杀菌剂的应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种胺类化合物作为杀菌剂的用途，化合物结构如通式（I)所示：式中各取代基的定义见说明书。本发明提供的通式（I)化合物或其盐尤其适用于农业领域病害防治，对黄瓜霜霉病、玉米锈病、小麦白粉病、水稻稻瘟病、黄瓜灰霉病等病害具有优良的防治效果，特别是对黄瓜霜霉病防效更好，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
【专利说明】胺类化合物作为杀菌剂的应用
【技术领域】
[0001] 本发明属农用杀菌剂领域，具体涉及一种胺类化合物作为杀菌剂的应用。
【背景技术】
[0002] 胺类化合物存在于许多农药中，是农药合成的重要中间体，专利US20110166164 中报道了如下胺类化合物A，作为合成具有杀虫活性化合物的中间体。
【权利要求】
1. 一种胺类化合物作为杀菌剂的应用，其特征在于结构如通式（I)所示的胺类化合物 的作为杀虫剂的应用；通式（I)如下：
式中： A 选自-CH2-'-CH2CH2-'-CH2CH 2CH2-、-CH (CH3) -、-CH (CH2CH3) -、-CH (CN) -、-C (CH3) 2_、-C ( CN) (CH3) -、-C (CH3) 2CH2-、-C (CN) (CH3) CH2-、-CH (CH3) CH2-'-CH2CH (CH3) -、-CH2C (CH3) 2-或-CH (CN)CH(CH3)-； R1选自氢!或叔丁基氧基撰基； R2、R3、R4、R5分别各自独立地选自氢、齒素、轻基、C 1-C8烷基、C1-C8烷氧基； Q选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C8烷基、卤代C1-C 8烷基、C1-C8烷氧基、卤代 C1-C8烧氧基、C3-C8环烧基、C 2-C8烯基、C2-C8块基、C2-C 8烯氧基、1?代C2-C8烯氧基、C2-C8块 氧基、卤代C 2-C8炔氧基X1-C8烷硫基、卤代C1-C 8烷硫基X1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C 1-C8 烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C 1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C 8烷基、C1-C8烷基亚磺酰 基、卤代C1-C 8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C 8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基、卤 代C1-C 8烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C1-C8烷基羰基、卤代C 1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基 氧基、C 1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C 8烷基氨基羰基或R6 ; R6选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的苯基、苯基羰基、苯基 C1-C8烷基、萘基、萘基C1-C8烷基、杂芳基、杂芳基羰基或杂芳基C 1-C8烷基：卤素、羟基、氰 基、羧基、氨基、硝基、巯基、C1-C 8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C 1-C8烷氧基、C3-C8 环烷基X2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C 2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C2-C 8烯氧基、卤代C2-C8烯 氧基、C2-C 8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷硫基、卤代C 1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C 8 烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C 1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C 8烷硫基C1-C8烷基、 C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C 1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、 C1-C8烷基氨基磺酰基、C1-C8烷基氨基、卤代C 1-C8烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C1-C 8烷氧 基羰基、CONH2、C1-C8烷基氨基羰基、C 2-C8二烷基氨基羰基、氰基C1-C8烷氧基、C 1-C8烷氧基 羰基C1-C8烷基、C 1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基或C2-C 8二烷基氨基羰基C1-C8烷基； 或通式（I)化合物的盐。
2. 根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述胺类化合物的结构通式（I)中 A 选自-CH2-'-CH2CH2-'-CH2CH 2CH2-、-CH (CH3) -、-CH (CH2CH3) -、-CH (CN) -、-C (CH3) 2_、-C ( CN) (CH3) -、-C (CH3) 2CH2-、-C (CN) (CH3) CH2-、-CH (CH3) CH2-'-CH2CH (CH3) -、-CH2C (CH3) 2-或-CH (CN)CH(CH3)-； R1选自氢!或叔丁基氧基撰基； R2、R3、R4、R5分别各自独立地选自氢、齒素、轻基、C 1-C6烷基、C1-C6烷氧基； Q选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C6烷基、卤代C1-C 6烷基、C1-C6烷氧基、卤代 C1-C6烧氧基、C3-C6环烧基、C 2-C6烯基、C2-C6块基、C2-C 6烯氧基、1?代C2-C6烯氧基、C2-C6块 氧基、卤代C2-C6炔氧基X1-C6烷硫基、卤代C 1-C6烷硫基X1-C6烷氧基C1-C 6烷基、卤代C1-C6 烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C 1-C6烷基、卤代C1-C6烷硫基C1-C 6烷基、C1-C6烷基亚磺酰 基、卤代C1-C 6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C 6烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、卤 代C1-C 6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C1-C6烷基羰基、卤代C 1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰基 氧基、C 1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C 6烷基氨基羰基或R6 ; R6选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的苯基、苯基羰基、苯基 C1-C6烷基、萘基、萘基C1-C6烷基、杂芳基、杂芳基羰基或杂芳基C 1-C6烷基：卤素、羟基、氰 基、羧基、氨基、硝基、巯基、C1-C 6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C 1-C6烷氧基、C3-C6 环烷基X2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C 2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C2-C 6烯氧基、卤代C2-C6烯 氧基、C2-C 6炔氧基、卤代C2-C6炔氧基、C1-C6烷硫基、卤代C 1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基C1-C 6 烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C 1-C6烷硫基C1-C6烷基、卤代C1-C 6烷硫基C1-C6烷基、 C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C 1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、 C1-C6烷基氨基磺酰基、C1-C6烷基氨基、卤代C 1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C1-C 6烷氧 基羰基、CONH2、C1-C6烷基氨基羰基、C 2-C6二烷基氨基羰基、氰基C1-C6烷氧基、C 1-C6烷氧基 羰基C1-C6烷基、C 1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基或C2-C 6二烷基氨基羰基C1-C6烷基； 或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、 苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
3. 根据权利要求2所述的应用，其特征在于：所述胺类化合物的结构通式（I)中 A 选自-CH2-、-CH2CH2-' -CH2CH2CH2-' -CH (CH3)-或-CH (CH2CH3)-; R1选自氢!或叔丁基氧基撰基； R2、R3、R4、R5分别各自独立地选自氢、卤素、羟基、C 1-C4烷基、C1-C4烷氧基； Q选自R6 ; R6选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的苯基、萘基、苄基、苯乙基、 吡啶基、吡啶甲基、吡啶乙基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、均三嗪基、偏三嗪基、呋喃基、噻吩 基、吡咯基、噻唑基、噻唑甲基、吡唑基、咪唑基、恶唑基、异恶唑基、噻二唑基、恶二唑基、苯 并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、苯并恶唑甲基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮 基、苯并哒嗪基、吲哚基、喹啉基、喹喔啉基、三唑并嘧啶基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基或 咪唑并嘧啶基：齒素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、巯基、C 1-C4烷基、齒代C1-C4烷基、C1-C 4 烧氧基、齒代C1-C4烧氧基、C3-C4环烧基、C 2-C4稀基、齒代C2-C4稀基、C2-C 4块基、齒代C2-C4 炔基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C 2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C 4烷硫基、卤代 C1-C4烷硫基X1-C4烷氧基C1-C 4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C 1-C4烷硫基C1-C4烷基、 卤代C 1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C 4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C 4烷基磺 酰基、齒代C1-C4烷基磺酰基、C1-C 4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基氨基、齒代C1-C 4烷基氨基、 C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷氧基羰基、CONH 2、C1-C4烷基氨基羰基、C2-C4二烷基氨基羰基、氰 基C 1-C4烷氧基X1-C4烷氧基羰基C1-C 4烷基、C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基或C 2-C4二烷基 氨基羰基C1-C4烷基； 或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸形成的盐。
4. 根据权利要求3所述的应用，其特征在于：所述胺类化合物的结构通式（I)中 A 选自-CH2-、-CH2CH2-' -CH2CH2CH2-' -CH (CH3)-或-CH (CH2CH3)-; R1选自氢!或叔丁基氧基撰基； R2、R3、R4、R5分别各自独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、羟基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、 正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧 基、异丁氧基或叔丁氧基； Q选自R6; R6选自苯基、4-氯苯基、4-三氟甲基苯基、4-氰基苯基、4-甲基苯基、2, 4-二氯苯基、 3, 5_二氣苯基、2_氣_4_二氣甲基苯基、2_氣_4_氛基苯基、2_氣_4_氛基苯基、2_硝 基_4_二氣甲基苯基、2_硝基_4_氣苯基、2, 4_二硝基苯基、2, 6_二氣_4_二氣甲基苯基、 2, 6_二氣_4_硝基苯基、2_氣_6_氣_4_硝基苯基、2_甲基_3_氣_4_硝基苯基、2_甲 基 _3_氣_4, 6_二硝基苯基、2, 6_二硝基_3_氣_4_二氣甲基苯基、2, 5_二氛基_3, 4, 6_二 氯苯基、2, 3-二氰基-4, 5,，6-三氯苯基、2, 4-二氰基-3, 5,，6-三氯苯基、苄基、苯乙基、 2-甲基苄基、4-甲基苄基、2-氰基苄基、2-氯苄基、2-甲氧基羰基苄基、2, 4-二氯苄基、 3, 4-二氯苄基、2-氟-6-氯苄基、2-氯-5-吡啶甲基、5-氯-2-噻唑甲基、2-吡啶基、3-批 陡基、4_批陡基、5_二氣甲基_2_批陡基、5_氣_2_批陡基、3_硝基_2_批陡基、3_二氣 甲基-2-批陡基、3-甲氨基撰基-2-批陡基、3-甲氧基撰基_2_批陡基、3-叔丁氧基撰 基-2-吡啶基、3-氨基羰基-2-吡啶基、5-氰基-2-吡啶基、5-氨基羰基-2-吡啶基、5-甲 氣基撰基 _2-批陡基、5-甲氧基撰基批陡基、3-氣二氣甲基批陡基、3, 5- _. 氯-2-批啶基、2-氯-5-二氟一氯甲基-2-批啶基、3, 5, 6-三氯-2-批啶基、2-嘧啶基、4-嘧 啶基、5-嘧啶基、4-氯-2-嘧啶基、5-氯-2-嘧啶基、4-甲基-2-嘧啶基、4-甲氧基-2-嘧啶 基、4, 6-二氯-2-嘧啶基、4, 6-二甲基-2-嘧啶基、4, 6-二甲氧基-2-嘧啶基、6-氯-3-哒嗪 基、6-三氟甲基-3-哒嗪基、6-三氟甲氧基-3-哒嗪基、4, 6-二氯-2-三嗪基、4, 6-二甲氧 基-2-三嗪基、4-乙氧基羰基-2-噻唑基、4-甲基-5-乙氧基羰基-2-噻唑基、4-氯-5-氰 基-2-噻唑基或4-氯-5-醛基-2-噻唑基； 或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸形成的盐。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：所述胺类化合物的结构通式（I)中 A 选自-CH2-、-CH2CH2-' -CH2CH2CH2-' -CH (CH3)-或-CH (CH2CH3)-; R1选自氢!或叔丁基氧基撰基； R2、R3、R4、R5分别各自独立地选自氢、氯、溴、羟基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基； Q选自R6 ; R6选自苯基、4-氯苯基、4-三氟甲基苯基、4-氰基苯基、4-甲基苯基、2, 4-二氯苯基、 3, 5_二氣苯基、2_氣_4_二氣甲基苯基、2_氣_4_氛基苯基、2_氣_4_氛基苯基、2_硝 基_4_二氣甲基苯基、2_硝基_4_氣苯基、2, 4_二硝基苯基、2, 6_二氣_4_二氣甲基苯基、 2, 6_二氣_4_硝基苯基、2_氣_6_氣_4_硝基苯基、2_甲基_3_氣_4_硝基苯基、2_甲 基 _3_氣_4, 6_二硝基苯基、2, 6_二硝基_3_氣_4_二氣甲基苯基、2, 5_二氛基_3, 4, 6_二 氯苯基、2, 3-二氰基-4, 5,，6-三氯苯基、2, 4-二氰基-3, 5,，6-三氯苯基、苄基、苯乙基、 2-甲基苄基、4-甲基苄基、2-氰基苄基、2-氯苄基、2-甲氧基羰基苄基、2, 4-二氯苄基、 3, 4-二氯苄基、2-氟-6-氯苄基、2-氯-5-吡啶甲基、5-氯-2-噻唑甲基、2-吡啶基、3-批 陡基、4_批陡基、5_二氣甲基_2_批陡基、5_氣_2_批陡基、3_硝基_2_批陡基、3_二氣 甲基-2-批陡基、3-甲氨基撰基-2-批陡基、3-甲氧基撰基-2-批陡基、3-叔丁氧基撰 基-2-吡啶基、3-氨基羰基-2-吡啶基、5-氰基-2-吡啶基、5-氨基羰基-2-吡啶基、5-甲 氣基撰基_2 -批陡基、5-甲氧基撰基批陡基、3-氣二氣甲基批陡基、3, 5- _. 氯-2-批啶基、2-氯-5-二氟一氯甲基-2-批啶基、3, 5, 6-三氯-2-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧 啶基、5-嘧啶基、4-氯-2-嘧啶基、5-氯-2-嘧啶基、4-甲基-2-嘧啶基、4-甲氧基-2-嘧啶 基、4, 6-二氯-2-嘧啶基、4, 6-二甲基-2-嘧啶基、4, 6-二甲氧基-2-嘧啶基、6-氯-3-哒嗪 基、6-三氟甲基-3-哒嗪基、6-三氟甲氧基-3-哒嗪基、4, 6-二氯-2-三嗪基、4, 6-二甲氧 基-2-三嗪基、4-乙氧基羰基-2-噻唑基、4-甲基-5-乙氧基羰基-2-噻唑基、4-氯-5-氰 基-2-噻唑基或4-氯-5-醛基-2-噻唑基； 或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸形成的盐。
6. 根据权利要求5所述的应用，其特征在于：所述胺类化合物的结构通式（I)中 A 选自-CH2-、-CH2CH2-' -CH2CH2CH2-' -CH (CH3)-或-CH (CH2CH3)-; R1选自氢!或叔丁基氧基撰基； R2、R3、R4、R5均选自氢； Q选自R6; R6选自苯基、4-氯苯基、4-三氟甲基苯基、4-氰基苯基、4-甲基苯基、2, 4-二氯苯基、 3, 5_二氣苯基、2_氣_4_二氣甲基苯基、2_氣_4_氛基苯基、2_氣_4_氛基苯基、2_硝 基_4_二氣甲基苯基、2_硝基_4_氣苯基、2, 4_二硝基苯基、2, 6_二氣_4_二氣甲基苯基、 2, 6_二氣_4_硝基苯基、2_氣_6_氣_4_硝基苯基、2_甲基_3_氣_4_硝基苯基、2_甲 基 _3_氣_4, 6_二硝基苯基、2, 6_二硝基_3_氣_4_二氣甲基苯基、2, 5_二氛基_3, 4, 6_二 氯苯基、2, 3-二氰基-4, 5,，6-三氯苯基、2, 4-二氰基-3, 5,，6-三氯苯基、苄基、苯乙基、 2-甲基苄基、4-甲基苄基、2-氰基苄基、2-氯苄基、2-甲氧基羰基苄基、2, 4-二氯苄基、 3, 4-二氯苄基、2-氟-6-氯苄基、2-氯-5-吡啶甲基、5-氯-2-噻唑甲基、2-吡啶基、3-批 陡基、4_批陡基、5_二氣甲基_2_批陡基、5_氣_2_批陡基、3_硝基_2_批陡基、3_二氣 甲基-2-批陡基、3-甲氨基撰基-2-批陡基、3-甲氧基撰基_2_批陡基、3-叔丁氧基撰 基-2-吡啶基、3-氨基羰基-2-吡啶基、5-氰基-2-吡啶基、5-氨基羰基-2-吡啶基、5-甲 氣基撰基 _2-批陡基、5-甲氧基撰基批陡基、3-氣二氣甲基批陡基、3, 5- _. 氯-2-批啶基、2-氯-5-二氟一氯甲基-2-批啶基、3, 5, 6-三氯-2-批啶基、2-嘧啶基、4-嘧 啶基、5-嘧啶基、4-氯-2-嘧啶基、5-氯-2-嘧啶基、4-甲基-2-嘧啶基、4-甲氧基-2-嘧啶 基、4, 6-二氯-2-嘧啶基、4, 6-二甲基-2-嘧啶基、4, 6-二甲氧基-2-嘧啶基、6-氯-3-哒嗪 基、6-三氟甲基-3-哒嗪基、6-三氟甲氧基-3-哒嗪基、4, 6-二氯-2-三嗪基、4, 6-二甲氧 基-2-三嗪基、4-乙氧基羰基-2-噻唑基、4-甲基-5-乙氧基羰基-2-噻唑基、4-氯-5-氰 基-2-噻唑基或4-氯-5-醛基-2-噻唑基。
7. 根据权利要求1-6中任意一项所述的应用，其特征在于：所述的通式（I)化合物或 其盐用于农业领域中防治病菌的用途。
8. 根据权利要求1-6中任意一项所述的应用，其特征在于：将通式（I)化合物或其盐 用于制备杀菌剂组合物的用途。
9. 根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的杀菌剂组合物中的活性组分为通 式（I)化合物或其盐，活性组分的重量百分含量为〇. 1-99%。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：所述的杀菌剂组合物为干粉、可湿性粉 剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液或悬浮剂。
【文档编号】C07D213/643GK104206385SQ201310219167
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2013年6月4日 优先权日:2013年6月4日
【发明者】王立增, 孙旭峰, 兰杰, 张金波, 李志念, 关爱莹, 刘长令 申请人:中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司