一种多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂，它是将对苯乙烯磺酰基全氟烷基磺酰亚胺盐与对二乙烯苯聚合，然后进行酸化反应得到的。本发明还公开了多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂在香豆素合成中的催化应用以及一种香豆素的合成方法。本发明的多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂作为香豆素合成的催化剂可循环使用，按照本发明的合成方法，可以获得80-92%的香豆素产率。
【专利说明】一种多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂及其应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂及其应用，以及一种香豆素合成方法。
【背景技术】
[0002]强酸性阳离子交换树脂用途广泛，常见Bransted型酸性树脂主要为-SO3H型和全氟烷基-SO3H型，均具有强酸性。代表性的产品如二乙烯基苯交联磺酸化聚苯乙烯Amberlyst-15 (H。^-3)，全氟烷基磺酸树脂Nafion (H0 ^-12)等都是很有应用潜力的酸性树脂。然而，Amberlyst-15热稳定性不高(<120°C)，难以在需要加热的条件下长时间使用；Naf ion热稳定性很好(<280°C )，但是呈致密无孔状态，大多数酸点被掩埋，无法在催化体系中充分发挥作用，且价格昂贵。杜邦公司尝试将Nafion树脂分散到多孔氧化硅中，制得Nafion/Si02复合固体酸。
[0003]双全氟烷基磺酰亚胺是一种实用性超酸，其通式为:
[0004]
【权利要求】
1.一种多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂，其特征在于:它是采用包括以下步骤的方法制备而成的: 1)以乙酸乙酯为反应溶剂，将通式(I)化合物与对二乙烯苯以0.2-0.5: I的摩尔比加入反应溶剂中，并加入引发剂和致孔剂，使其发生聚合反应，得到多孔全氟烷基磺酰亚胺盐树脂； 2)将步骤I)得到的多孔全氟烷基磺酰亚胺盐树脂在室温下用强酸酸化8-15小时，过滤，滤液索氏提取20-30h，提取液干燥后即得，
2.根据权利要求1所述的多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂，其特征在于:所述引发剂为偶氮二异丁腈。
3.根据权利要求1所述的多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂，其特征在于:所述致孔剂为纳米CaCO3。
4.根据权利要求1-3任何一项所述的多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂，其特征在于:所述引发剂与致孔剂的重量比为1: 1-3。
5.权利要求1所述的多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂在香豆素合成中的催化应用。
6.一种香豆素合成方法，其特征在于:将带活化基的酚和酰基乙酸酯衍生物在权利要求I所述多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂催化的条件下进行反应。
7.根据权利要求6所述的香豆素合成方法，其特征在于:所述带活化基的酚和酰基乙酸酯衍生物的摩尔比为1: 1-3，所述反应的温度为100-160°C，反应时间为1-5小时，所述多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂中所负载的酸的摩尔量为带活化基的酚的摩尔量的3-15%。
8.根据权利要求7所述的香豆素合成方法，其特征在于:所述多孔全氟烷基磺酰亚胺酸性树脂中所负载的酸的摩尔量为带活化基的酚的摩尔量的10%。
【文档编号】C07D311/16GK103804713SQ201410055733
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2014年2月19日 优先权日:2014年2月19日
【发明者】马忠华, 贺梦丽, 马敬中, 熊蕾, 陈萌 申请人:华中农业大学