一种对苯二酚单醚类化合物的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种对苯二酚单醚类化合物的制备方法，其特点是：以对苯二酚作为原料，有机醇/酚化合物作为醚化试剂，在磺酸类主催化剂和硝化物助催化剂作用下制备对苯二酚单醚类化合物的工艺。本发明的优点在于：1）工艺简单，原料廉价易得，易于操作过程的放大及实现工业化生产；2）制备方法具有广泛的适用性，可以合成各种对苯二酚单醚类化合物，包括对苯二酚的单烷基醚、单芳香烃醚、单烯烃醚，是一种通用的对苯二酚单醚类化合物制备技术。
【专利说明】一种对苯二酚单醚类化合物的制备方法
[0001]
【技术领域】 本发明涉及一种对苯二酚单醚类化合物的制备方法，尤其涉及一种可以制备各种对苯 二酚单醚类化合物的催化剂。
[0002]
【背景技术】 对苯二酚单醚类化合物，是重要的有机合成中间体，主要用作丙烯腈、丙烯酸、甲基丙 烯酸、乙烯酸等单体的阻聚剂，食用油脂和化妆品的抗氧化剂，光敏材料的稳定剂，还用作 防老剂、增塑剂和药物合成的中间体等。
[0003] 对苯二酚单醚类化合物的制备方法较多，通常以对苯二酚作为原料，按照以下三 种方法制备：1)以硫酸二酯类物质作为醚化试剂，此方法优点是原料来源充足，收率较高， 缺点是硫酸二酯类化合物通常剧毒，不利于工业化生产；2)以卤代烃作为醚化试剂，该法反 应步骤少，长碳键卤代烷烃也能反应，缺点是卤代烃成本较高、毒性大，产物收率较低；3) 在对苯醌存在下，以醇为醚化试剂，该工艺易于操作，原料易得、价格便宜，因此引起了人们 的关注。但是，多数专利报道（CN102775282A，CN201010287410.0)局限于对苯二酚单甲醚 的制备，缺乏一种通用的对苯二酚单醚类化合物的制备方法。
[0004] 本发明以对苯二酚和各种醇类化合物为起始原料，在不使用对苯醌的条件下，发 明了一种通用的对苯二酚单醚类化合物的制备方法。
[0005]
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种通用的对苯二酚单醚类化合物的制备方法，以实现各种对 苯二酚单醚类化合物的简便合成。
[0006] 以上目的是通过以下途径实现的：按一定比例将对苯二酚、有机醇/酚和催化剂 加入反应釜混合，并保持搅拌状态；反应结束后，蒸发除去醇，通过萃取反应后混合物中的 对苯二酚单醚类化合物实现产物分离。反应式如下 ：
【权利要求】
1. 本发明在此公开了一种对苯二酚单醚类化合物的制备方法，其特征在于：以对苯二 酚和各种有机醇/酚为原料，在磺酸类主催化剂和硝化物助催化剂作用下制备各种对苯二 酚单醚类化合物，其具有如下结构式：
其中，取代基R可以是Ci-C；的直链烷烃、异丙基、烯丙基或苯基。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于使用的有机醇/酚包括Ci-C；的直链 饱和醇、异丙醇、丙烯醇、苯酚。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，所述的磺酸类主催化剂包括硫酸、有机磺酸(部分 卤代烷基磺酸、芳香磺酸、全齒代烷基磺酸等）大孔磺酸树脂、全氟磺酸树脂中的一种或几 种的组合，优选的，主催化剂包括硫酸、甲烷磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、Amberlyst 15、 Nafion-H中的一种或几种的组合。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于使用的硝化物助催化剂为(亚)硝酸及 其铵盐、金属（亚）硝酸盐(金属包括：1^、似、1(、]\%、〇3、？6、(]11、211、附、41、48、411、]\111、(]〇)中 的一种或几种。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，所述的对苯二酚在醇/酚中的摩尔浓度为0. 01-10 M，优选 1. 6 M。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，所述的磺酸类主催化剂在醇/酚中的摩尔浓度为 0· 1-10 M，优选 2. 0 M。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，所述的助催化剂在醇/酚中的摩尔浓度为0. 1-10 M，优选 0. 12 M。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，所述的反应温度在10-100 °C之间，并优选在 20-35 〇C 之间。
9. 根据权利要求1所述的制备方法，所述的反应时间在1-48小时之间，并优选在1-24 小时之间。
【文档编号】C07C43/23GK104292082SQ201410449009
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2014年9月5日 优先权日:2014年9月5日
【发明者】安增建, 万晓波 申请人:中国科学院青岛生物能源与过程研究所