一种制备1-苯基-2(2-硫代水杨酸基)乙烯的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备1-苯基-2(2-硫代水杨酸基)乙烯的方法，包括步骤：1)将2，2’-二硫代水杨酸和苯乙炔加入反应器中，在碱性环境下，加入有机溶剂，110～150℃油浴下，反应46～50小时，并在整个反应中TLC跟踪测定；2)自然冷却到室温，经后处理得到所述1-苯基-2(2-硫代水杨酸基)乙烯粗产品；在直接、条件温和、简单易行的条件下，用2，2’-二硫代水杨酸直接与苯乙炔反应，在没有金属催化剂作用下合成1-苯基-2(2-硫代水杨酸基)乙烯，合成的烯基硫醚具有产率高，分离产率97％，高定位效应和立体选择性好等特点。
【专利说明】一种制备1-苯基-2 (2-硫代水杨酸基）乙烯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机化学【技术领域】，尤其涉及一种制备1-苯基-2 (2-硫代水杨酸基） 乙烯的方法。
【背景技术】
[0002] 具有含硫基团的化合物作为一类重要的化学原料，在许多领域被发现具有重要的 应用价值。尤其是烯基硫化物，它们是合成很多重要化合物的关键中间体，同时也是许多种 功能分子的前驱体。此外，它们还具有广泛的生物活性，许多具有显著生物活性的天然产物 和化合物都含有烯基硫功能团。与此同时，这类化合物还在新材料科学领域得到广泛应用， 因此烯基硫化物一直受到广泛的关注，成为当代研究的热点。
[0003] 最简便、最直接也是最具有原子经济性的合成烯基硫醚的方法是氢硫化炔反应， 迄今为止，科学家们已经发展出了多种氢硫反应的方法，包括碱促进法，自由基法和金属催 化剂法等，也合成出了很多含烯基的硫化物。但是，这些方法还存在很多不足之处，如合成 中大多使用具有令人不愉快味道的硫醇作为原料，有些使用贵金属或过渡金属催化，有些 使用复杂的催化剂使反应的后处理繁琐，或者使用具有毒性的自由基促进剂AIBN，有些反 应条件较苛刻等，以上这些问题导致这些反应很难在实际生产中得以应用，限制了烯基硫 化物的规模化生产。
[0004] 用硫醇合成烯基硫醚的方法：
[0005]
【权利要求】
1. 一种制备1-苯基-2 (2-硫代水杨酸基）乙烯的方法，其特征在于，包括步骤： 1) 将2, 2' -二硫代水杨酸和苯乙炔加入反应器中，在碱性环境下，加入有机溶剂， 110?150°C油浴下，反应46?50小时，并在整个反应中TLC跟踪测定； 2) 自然冷却到室温，经后处理得到所述1-苯基-2(2-硫代水杨酸基）乙烯粗产品。
2. 如权利要求1所述的制备1-苯基_2 (2-硫代水杨酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述2, 2' -二硫代水杨酸与所述苯乙炔的物质的量比为1. 5 : 1. 5?4。
3. 如权利要求2所述的制备1-苯基-2 (2-硫代水杨酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述2, 2'-二硫代水杨酸与所述苯乙炔的物质的量比为1.5 : 2。
4. 如权利要求1所述的制备1-苯基_2 (2-硫代水杨酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述碱性环境使用的碱性溶液为四甲基氢氧化铵水溶液、四正丁基氢氧化铵水溶液、叔丁 醇钾、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、四甲基氢氧化铵甲醇溶液或四丙基氢氧化铵水溶液中 的一种。
5. 如权利要求1所述的制备1-苯基_2 (2-硫代水杨酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述有机溶剂为DMF或DMSO。
6. 如权利要求1所述的制备1-苯基_2 (2-硫代水杨酸基）乙烯的方法，其特征在于， 所述后处理包括步骤： 1) 反应结束后，反应液冷却至室温后有固体析出，过滤得滤液和滤饼； 2) 滤液用乙酸乙酯萃取，得到萃取液有机层用饱和食盐水洗涤萃取液中的有机相； 3) 干燥、蒸除溶剂得到固体； 4) 将步骤3中得到的固体与所述滤饼合并，得粗产品； 5) 将步骤4)中得到的粗产品经硅胶柱进行提纯得到洗脱液； 6) 将上述洗脱液旋转蒸干，即得所述1-苯基_2 (2-硫代水杨酸基）乙烯。
7. 如权利要求6所述的制备1-苯基-2 (2-硫代水杨酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述提纯是先以沸程60?90°C的石油醚洗一遍硅胶柱，然后将粗产品上样，再用沸程60? 90°C的石油醚与乙酸乙酯的体积比为10 : 1的混合液为洗脱剂进行柱层析，收集Rf值为 〇. 3的洗脱液。
【文档编号】C07C319/14GK104387304SQ201410532921
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年9月22日 优先权日:2014年9月22日
【发明者】李新华, 赵彩霞, 王宣令, 赵龚明 申请人:温州大学