专利名称：烷氧基烷氧基取代的氮杂环化合物衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及烷氧基-烷氧基-取代的氮杂环衍生物，含有该化合物的液晶混合物及其在电光学中的应用。
液晶主要用作显示器的电介质，因为该类物质的光学性能可以用外加电压来影响。基于液晶的电光器件是本领域普通技术人员所公知的，它可以基于多种效应。这些元件的例子包括具有动态散射的元件，DAP(垂直分子排列型)元件，具有“扭曲向列型(TN)”结构的宾/主元件，STN元件(“超扭曲向列型”)，SBE元件(“超双折射效应”)以及OMI元件(“光学模式干涉)。最常见的显示器是基于SchadtHelfrich效应，并具有扭曲向列型结构。
使用液晶的电光器件，例如，TN、STN以及TN-TFT(“扭曲向列型薄膜晶体管”)元件具有一系列的缺点，例如，开关时间长或对比度与视角依赖性强，这意味着它们不适合作复杂的高信息量的显示器，例如，电视屏幕用的兼容性视频投影系统。铁电电光器件包括，例如，SSF(表面稳定的铁电)元件或SBF(表面双稳定的铁电)元件的确具有极快的开关时间，但它至今仍不可能产生简单颜色产生所必需的灰度级；现有技术的铁电器件的另一缺点是所谓的“幻象效应”，它由静电荷所产生，它会导致显示信号的失真。与此相比，DHF(崎变的螺旋铁电)元件的特征是具有极好的视角、快速开关时间、灰度级、平面光学性以及良好的对比度。而且，由于无直流双极驱动控制，DHF元件没有“幻象效应”。为使这些器件具有最佳功能，需要具有很大工作角度和低粘度的铁电混合物以便用很短的开关时间和低电压产生足够的光学对比度。基于电斜效应的电光器件也有类似的要求。
液晶材料必须具有良好的化学和热稳定性，而且对电场和电磁辐射有良好的稳定性。另外，液晶材料应具有低粘度，元件应具有短的响应时间和高对比度。此外，在通常的工作温度约从-30℃至+80℃，尤其是约从-20℃至约+60℃下，它们应具有合适的中间相(meso phase)，例如对上述元件而言，它应具有宽的近晶型中间相。而且，各组分间具有良好的互溶性是非常重要的，因为液晶通常以几个组分的混合物被使用。
本发明目的是提供在DHF方面应用的具有低粘度的稳定液晶化合物，在混合物中它会产生大的工作角度。
本发明涉及通式为I的化合物 其中R1表示1-8碳原子的直链烷基或链烯基，是未取代的或用卤素单-或多-取代的；R2表示2-8碳原子的直链亚烷基，它是未取代的或用卤素单-或多-取代的；R3表示4-12碳原子的直链烷基、烷氧基、烷酰氧基、链烯基、链烯氧基或烯酰氧基，是未取代的或用卤素单-或多-取代的，其中-个或多个非相邻亚甲基基团可用-O-替代；和A1、A2和A3分别表示1，4-亚苯基，它是未取代的或用卤素单-或多-取代的，或吡啶-2，5-二基或嘧啶-2，5-二基，A3还表示反式-1，4-亚环己基；和n是0或1；先决条件是A1、A2或A3环中至少一个表示吡啶-2，5-二基或嘧啶-2，5-二基；当n＝0和A2为嘧啶-2，5-二基时，R3表示链烯基、链烯氧基、烷酰氧基或烯酰氧基。
已意外地发现，本发明化合物用作铁电用途时，尤其在具有无直流驱动控制的DHF元件中，它具有极好的中间相(meso phase)，大的工作角度以及短的响应时间。
在液晶混合物中掺入本发明通式I的化合物时会使Sc-SA、Sc-N、或N-I相变明显增加，而且熔点明显降低，这导致宽近晶型中间相。此外，自发极化性增加。本发明化合物往往具有宽近晶型C(SC)中间相和极低的粘度以及很大的工作角度。这意味着掺入该化合物使基本混合物的开关时间明显降低，自发极化性和工作角度增加。虽然本发明化合物(它含有二或三个环)有向列型的或近晶型的A相，但已发现它是用于Sc混合物的极好组分，因为它们通常不会降低Sc相变点。以这方式产生的相能以最佳方式操作，因此它能特别好地适用于具有无直流驱动控制的DHF应用。
本发明范围内，术语“1-8碳原子的饱和烷基或链烯基，是未取代的或用卤素单-或多-取代的”包括下列基团如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、全氟乙基、全氟丙基、2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、(E)-丁-2-烯基、2-E-氯乙烯基、2-E-氟乙烯基、2-E-二氟乙烯基、2-E-二氯乙烯基等等。特别优选的基团有3-6碳原子，而且是未取代的。
本发明范围内，术语“2-8碳原子的直链亚烷基，它是未取代的或用卤素单-或多-取代的”表示下列基团，例如，1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，8-亚辛基等等。特别优选的基团有2-4碳原子。
本发明范围内，术语“4-12碳原子的饱和烷基、烷氧基、烷酰氧基、链烯基、链烯氧基或烯酰氧基，是未取代的或用卤素单-或多-取代的，其中一个或多个非相邻亚甲基基团可用-O-置换”包括能用卤素(特别是用氟)单-或多-取代的基团，例如，丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一碳氧基、十二碳氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一碳酰氧基、十二碳酰氧基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、3-丁烯氧基、4-戊烯氧基、5-己烯氧基、6-庚烯氧基、7-辛烯氧基、8-壬烯氧基、9-癸烯氧基、10-十一碳烯氧基、(E)-己-2-烯氧基、(E)-庚-2-烯氧基、(E)-辛-2-烯氧基、(E)-壬-2-烯氧基、(E)-癸-2-烯氧基、(E)-十一碳-2-烯氧基、(E)-十二碳-2-烯氧基、(E)-己-2-烯酰氧基、(E)-庚-2-烯酰氧基、(E)-辛-2-烯酰氧基、(E)-壬-2-烯酰氧基、(E)-癸-2-烯酰氧基、(E)-十-碳-2-烯酰氧基、(E)-十二碳-2-烯酰氧基、(Z)-己-3-烯酰氧基、(Z)-庚-3-烯酰氧基、(Z)-辛-3-烯酰氧基、(Z)-壬-3-烯酰氧基、(Z)-癸-3-烯酰氧基、(Z)-十一碳-3-烯酰氧基、(Z)-十二碳-3-烯酰氧基、4-[乙氧基]丁氧基、4-[丙氧基]丁氧基、4-[戊氧基]丁氧基、4-[己氧基]丁氧基、4-[3-丁烯氧基]丁氧基、4-[4-戊烯氧基]丁氧基、4-[5-己烯氧基]丁氧基、4-[(E)-丁-2-烯氧基]丁氧基，等等。特别优选的基团有2-8碳原子，并且是未取代的。
本发明范围内，术语“未取代的或用卤素单-或多-取代的1，4-亚苯基”包括1，4-亚苯基、2-氟-或3-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-或2，6-二氟-1，4-亚苯基等等。但优选的是1，4-亚苯基或2，3-二氟-1，4-亚苯基。
本发明范围内，术语“卤素”包括氟、氯、溴和碘，但特别是氟。
优选的通式I化合物是通式如下的化合物 其中R11表示3-6碳原子的直链未取代的烷基或链烯基；R21表示2-4碳原子的直链未取代的亚烷基；A11、A21、A31表示吡啶-2，5-二基或嘧啶-2，5-二基；和R31表示6-10碳原子的直链未取代的烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷酰氧基或烯酰氧基。
特别优选的是通式为I-A、I-B、I-C和I-E的那些化合物，其中吡啶环或嘧啶环在5-位与R11OR21O-残基或R31残基相连接。
有2个环的化合物是特别优选的，通式I-A的优选化合物的例子为 以及通式I-B的优选化合物为 其中m表示4-8的整数，其余符号的含义如上所述。
通式I，I-A至I-E，I-A-1-11和I-B-1-10的特别优选的化合物是其中的R2基和R21基分别表示1，4-亚丁基的那些化合物。
根据本发明的通式I的化合物是容易合成的，可用现有技术公知的方法由相应的取代的苯酚或5-羟基吡啶或5-羟基嘧啶以及醇、烷基卤化物或酸制备。Mitsunobu烷基化反应可通过例如，在有溶于四氢呋喃(THF)或二甲基甲酰胺(DMF)中的偶氮二羧酸二乙酯存在的情况下进行。Williams烷基化反应可通过，例如，在有溶于乙基甲基酮或DMF中的碱如碳酸钾存在的情况下进行。在有溶于二氯甲烷或别的合适溶剂如氯仿中的N，N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)和4-(二甲氨基)吡啶(DMAP)存在情况下可进行酯化反应。起始原料是公知的，部分是市场上能买到，或它们能按下面流程1-5的说明制备。这些反应均以本身公知的方式进行。
流程1
流程2 流程3
流程4
流程5 流程1-5中所用符号的含义如上所述。
通式I的化合物以混合物(相互混合和/或与其它液晶组分混合)的形式被使用。
根据本发明的液晶混合物至少含有二个组分，其中至少一个组分是通式I的化合物。第二组分和任何附加组分可为另一个通式I的化合物或其它已知的液晶化合物。
这些液晶组分最好是通式如下的非手性化合物 其中R3表示烷基或烷氧基；和R4表示烷基或链烯基。
但是，在各种情况下，该混合物中必须至少含有一种手性组分，即，必要时必须加入一种手性掺杂剂。特别适用于该目的是通式如下的手性掺杂剂 其中R3和R4具有如上所述的含义。
与通式II-XIII的化合物有关的术语“烷基”包括1-12碳原子的直链或支链烷基，优选为6-12碳原子的直链烷基，例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基。
术语“烷氧基”包括醚基，其中烷基残基如上定义。
与通式II-XIII的化合物有关的术语“链烯基”包括3-15碳原子的链烯基，例如2E-链烯基、3Z-链烯基、4E-链烯基和具有端双键的链烯基。术语“2E-链烯基”、“3Z-链烯基”和“4E-链烯基”优选分别包括3-9、4-9或5-9碳原子的直链链烯基基团，其中，双键分别位于2、3或4位，E和Z代表双键的构型。这些基团是例如，2E-丁烯基、2E-戊烯基、2E-己烯基、2E-庚烯基、2E-辛烯基、2E-壬烯基、3-丁烯基、3Z-戊烯基、3Z-己烯基、3Z-庚烯基、3Z-辛烯基、3Z-壬烯基、4-戊烯基、4E-己烯基、4E-庚烯基、4E-辛烯基、4E-壬烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基等等。
鉴于通式I化合物的良好可溶性以及鉴于其相互间良好的互溶性，在本发明混合物中通式I化合物的含量可相对较高，可高达约85wt％(重量百分比)。一般，通式I化合物的含量约为1-50，尤其是5-30wt％。
液晶混合物及电光元件的制备可用本身公知的方法进行。
下面实施例将更详细描述本发明，在这些实施例中，C表示结晶相，N表示向列相，Ch表示手性向列相，S表示近晶相和I表示各向同性相；而且采用下面缩写DME为二甲氧基乙烷DEAD为偶氮二羧酸二乙酯TPP为三苯膦。
实施例125ml含0.40g5-(4-羟基丁氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶和0.76g4-甲苯-磺酸丙酯的1，2-二甲氧基乙烷(DME)的悬浮液用0.36g叔丁基化钾在0℃处理5分钟，同时充氮气。在室温下搅拌该反应混合物过夜，倒入50ml水中，然后每次用50ml乙酸乙酯萃取，共三次。合并有机相，用浓的氯化钠溶液洗涤二次，用硫酸镁干燥，过滤，并浓缩滤液。用己烷/乙酸乙酯(体积比为9∶1)在硅胶上色层分离该残余物，从乙醇中重结晶得到0.18g纯的5-(4-[丙氧基]丁氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶；熔点(C-SC)为37℃，相变(SC-SA)45℃，清亮点(SA-I)58℃。
用作起始原料的5-(4-羟基丁氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶的制法如下
a)将25ml含1.5g5-羟基-2-(4-壬基苯基)嘧啶和2.7g4-氯-1-丁醇的乙基甲基酮溶液用2.8g细粉状的碳酸钾处理，该混合物在轻微回流下加热过夜。过滤该悬浮液，滤液在真空下进行浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积比为1∶1)在硅胶上色层分离残余物，并从乙醇中重结晶得到0.7g5-(4-羟基丁氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶，其熔点为99℃。
下列化合物可用类似方法制备5-(4-[甲氧基]丁氧基)-2-(4-己基苯基)嘧啶；5-(4-[乙氧基]丁氧基)-2-(4-己基苯基)嘧啶；5-(4-[丙氧基]丁氧基)-2-(4-己基苯基)嘧啶；5-(4-[丁氧基]丁氧基)-2-(4-己基苯基)嘧啶；5-(4-[戊氧基]丁氧基)-2-(4-己基苯基)嘧啶；5-(4-[己氧基]丁氧基)-2-(4-己基苯基)嘧啶；5-(4-[甲氧基]丁氧基)-2-(4-庚基苯基)嘧啶；5-(4-[乙氧基]丁氧基)-2-(4-庚基苯基)嘧啶；5-(4-[丙氧基]丁氧基)-2-(4-庚基苯基)嘧啶；5-(4-[丁氧基]丁氧基)-2-(4-庚基苯基)嘧啶；5-(4-[戊氧基]丁氧基)-2-(4-庚基苯基)嘧啶；5-(4-[己氧基]丁氧基)-2-(4-庚基苯基)嘧啶；5-(4-[甲氧基]丁氧基)-2-(4-辛基苯基)嘧啶；5-(4-[乙氧基]丁氧基)-2-(4-辛基苯基)嘧啶；5-(4-[丙氧基]丁氧基)-5-(4-辛基苯基)嘧啶；5-(4-[丁氧基]丁氧基)-2-(4-辛基苯基)嘧啶；5-(4-[戊氧基]丁氧基)-2-(4-辛基苯基)嘧啶；5-(4-[己氧基]丁氧基)-2-(4-辛基苯基)嘧啶；5-(4-[甲氧基]丁氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶；5-(4-[乙氧基]丁氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶；5-(4-[丁氧基]丁氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶；5-(4-[戊氧基]丁氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶；5-(4-[己氧基]丁氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶；5-(2-[戊氧基]乙氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶，熔点(C-I)52℃，清亮点(SC-I)41℃；5-(3-[丁氧基]丙氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶，熔点(C-SA)22℃，清亮点(SA-1)32℃；5-(5-[乙氧基]戊氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶，熔点(C-SA)53℃，清亮点(SA-I)59℃；5-(6-[甲氧基]己氧基)-2-(4-壬基苯基)嘧啶，熔点(C-SA)55℃，清亮点(SA-I)76℃；2-(4-己基苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(3-[丁氧基]丙氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(5-[乙氧基]戊氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(3-[丁氧基]丙氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(5-[乙氧基]戊氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(3-[丁氧基]丙氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(5-[乙氧基]戊氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(3-[丁氧基]丙氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(5-[乙氧基]戊氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(2-[辛氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(2-[辛氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(2-[辛氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(2-[辛氧基]乙氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-己基苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)吡啶；
2-(4-庚基苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-庚基苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-辛基苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)吡啶；2-(4-壬基苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)吡啶；5-己基-2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[3-(丁氧基)丙氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[5-(乙氧基)戊氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[3-(丁氧基)丙氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[5-(乙氧基)戊氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[3-(丁氧基)丙氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)吡啶；熔点(C-S4)9℃，S4-S312℃，S3-S216℃，S2-SC53℃，清亮点(SC-I)60℃；5-辛基-2-(4-[5-(乙氧基)戊氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[3-(丁氧基)丙氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[5-(乙氧基)戊氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[2-(丁氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[2-(己氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[2-(庚氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[2-(辛氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[2-(丁氧基)乙氧基]苯基)吡啶；
5-庚基-2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[2-(己氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[2-(庚氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[2-(辛氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[2-(丁氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[2-(己氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[2-(庚氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[2-(辛氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[2-(丁氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[2-(己氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[2-(庚氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[2-(辛氧基)乙氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-己基-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-庚基-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-辛基-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-壬基-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-(4-[甲氧基]丁氧基)-2-(4-戊基-4′-联二苯基)嘧啶；5-(4-[乙氧基]丁氧基)-2-(4-戊基-4′-联二苯基)嘧啶；5-(4-[丙氧基]丁氧基)-2-(4-戊基-4′-联二苯基)嘧啶；5-(4-[丁氧基]丁氧基)-2-(4-戊基-4′-联二苯基)嘧啶；5-戊基-2-(4-(4-[甲氧基]丁氧基)-4′-联二苯基)嘧啶；5-戊基-2-(4-(4-[乙氧基]丁氧基)-4′-联二苯基)嘧啶；5-戊基-2-(4-(4-[丙氧基]丁氧基)-4′-联二苯基)嘧啶；5-戊基-2-(4-(4-[丁氧基]丁氧基)-4′-联二苯基)嘧啶；5-(4-戊基苯基)-2-(4-[4-(甲氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-(4-戊基苯基)-2-(4-[4-(乙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；
5-(4-戊基苯基)-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-(4-戊基苯基)-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；2-(4-戊基苯基)-5-(4-[4-(甲氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；2-(4-戊基苯基)-5-(4-[4-(乙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；2-(4-戊基苯基)-5-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；2-(4-戊基苯基)-5-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-(4-戊基苯基)-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)吡啶；2-(4-戊基苯基)-5-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)吡啶；5-戊基-2-(4-(4-[丁氧基丁丁氧基)-4′-联二苯基)吡啶；5-(4-[丁氧基]丁氧基)-2-(4-戊基-4′-联二苯基)吡啶。
实施例2用0.4g细粉状的碳酸钾处理25ml含0.2g4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯酚和0.15g1-溴辛烷的乙基甲基酮溶液，在轻微回流下加热该混合物过夜。过滤悬浮液，滤液在真空条件下进行浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积比9∶1)在硅胶上色层分离该残余物得到0.14g2-(4-辛氧基苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；熔点(C-N)76℃，相变(SC-N)70℃，清亮点(N-I)77℃。
用作起始原料的4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯酚的制法如下a)将100ml含5.0g5-羟基-2-(4-苄氧基苯基)嘧啶和2.3g4-氯-1-丁醇的乙基甲基酮溶液用9.9g细粉状的碳酸钾处理，在轻微回流下使混合物加热过夜。过滤悬浮液，滤液在真空下进行浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积比1∶1)在硅胶上色层分离残余物得到1.6g2-(4-苄氧基苯基)-5-(4-羟基丁氧基)嘧啶，其熔点为114℃。
(b)将25ml含1.2g2-(4-苄氧基苯基)-5-(4-羟基丁氧基)嘧啶和2.4g4-甲苯磺酸丙酯的1，2-二甲氧基乙烷悬浮液用1.2g叔丁基钾在0℃处理5分钟，同时充氮气。在室温下搅拌该反应混合物过夜，倒入50ml水中，然后每次用50ml乙酸乙酯萃取，共三次。合并有机相，用浓的氯化钠溶液洗二次，用硫酸镁干燥，过滤，将滤液浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积比1∶1)在硅胶上色层分离残余物，并从乙酸乙酯中重结晶得到0.8g纯的2-(4-苄氧基苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶，其熔点为115℃。
(c)将含0.8g2-(4-苄氧基苯基)-5-(4-丙氧基丁氧基)嘧啶、2滴乙酸和50ml乙酸乙酯的混合物用0.3g10％钯/活性炭处理，在常压和室温下进行氢化直至氢的摄取趋于静止。在塞里(Celite)上滤去无机物，浓缩滤液。从己烷中重结晶粗产品得到0.6g纯的4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯酚，其熔点为103℃。
用类似的方法可制备下列化合物
2-(4-[己氧基]苯基)-5-(4-丙氧基丁氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(4-丙氧基丁氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(4-丙氧基丁氧基)嘧啶；熔点(C-SC)67℃，SC-N，70℃，清亮点(N-I)77℃；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶，熔点(C-N)72℃，SC-N，71℃，清亮点(N-I)78℃；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶，熔点(C-SC)64℃，SC-N，72℃，清亮点(N-I)76℃；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶，熔点(C-SC)70℃，SC-N，72℃，清亮点(N-I)77℃；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[辛氧基]苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)嘧啶；
2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[辛氧基]苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[辛氧基]苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)嘧啶；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[辛氧基]苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(6-[乙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(6-[乙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[辛氧基]苯基)-5-(6-[乙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(6-[乙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(6-[乙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(6-[乙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(6-[乙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(6-[丙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(6-[丙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[辛氧基]苯基)-5-(6-[丙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(6-[丙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(6-[丙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(6-[丙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(6-[丙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[己氧基]苯基)-5-(6-[丁氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[庚氧基]苯基)-5-(6-[丁氧基]己氧基)嘧啶；
2-(4-[辛氧基]苯基)-5-(6-[丁氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[壬氧基]苯基)-5-(6-[丁氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[癸氧基]苯基)-5-(6-[丁氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[十一烷氧基]苯基)-5-(6-[丁氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[十二烷氧基]苯基)-5-(6-[丁氧基]己氧基)嘧啶。
实施例3将25ml含0.1g2-(4-[4-羟基丁氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶和0.19g4-甲苯磺酸丙酯的1，2-二甲氧基乙烷悬浮液用0.09g叔丁基钾在0℃处理5分钟，同时充氮气。在室温下搅拌该反应混合物过夜，倒入50ml水中，然后每次用50ml乙酸乙酯萃取，共三次。合并有机相，用浓氯化钠溶液洗涤二次，硫酸镁干燥，过滤，浓缩滤液。用己烷/乙酸乙酯(体积比9∶1)在硅胶上色层分离该残余物，从乙醇中重结晶得到0.04g纯的2-(4-[(丙氧基)丁氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；其熔点(C-I)为82℃。
用作起始原料的2-(4-[4-羟基丁氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶的制法如下a)将25ml含0.2g4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯酚和0.36g4-氯-1-丁醇的乙基甲基酮溶液用0.37g细粉状的碳酸钾处理，在轻微回流下加热该混合物过夜。过滤该悬浮液，将滤液在真空下进行浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积比1∶1)在硅胶上色层分离残余物，从乙醇中重结晶得到0.1g 2-(4-[4-羟基丁氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶。
用类似的方法可制备下列化合物2-(4-[(戊氧基)丁氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(庚氧基)丁氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(壬氧基)丁氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(丙氧基)丁氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(丙氧基)丁氧基]苯基)-5-(4-[庚氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(丙氧基)丁氧基]苯基)-5-(4-[壬氧基]丁氧基)嘧啶；2-(6-[(甲氧基)己氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(6-[(乙氧基)己氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(6-[(丙氧基)己氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(6-[(丁氧基)己氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(丙氧基)丁氧基]苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[(丙氧基)丁氧基]苯基)-5-(6-[乙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[(丙氧基)丁氧基]苯基)-5-(6-[丙氧基]己氧基)嘧啶；2-(4-[(丙氧基)丁氧基]苯基)-5-(6-[丁氧基]己氧基)嘧啶；2-(2-[(丙氧基)乙氧基]苯基)-5-(2-[丙氧基]乙氧基)嘧啶；
2-(2-[(丁氧基)乙氧基]苯基)-5-(2-[丁氧基]乙氧基)嘧啶；2-(2-[(戊氧基)乙氧基]苯基)-5-(2-[戊氧基]乙氧基)嘧啶；2-(2-[(己氧基)乙氧基]苯基)-5-(2-[己氧基]乙氧基)嘧啶；2-(2-[(庚氧基)乙氧基]苯基)-5-(2-[庚氧基]乙氧基)嘧啶；2-(2-[(辛氧基)乙氧基]苯基)-5-(2-[辛氧基]乙氧基)嘧啶；2-(6-[(甲氧基)己氧基]苯基)-5-(6-[甲氧基]己氧基)嘧啶；2-(6-[(乙氧基)己氧基]苯基)-5-(6-[乙氧基]己氧基)嘧啶；2-(6-[(丙氧基)己氧基]苯基)-5-(6-[丙氧基]己氧基)嘧啶；2-(6-[(丁氧基)己氧基]苯基)-5-(6-[丁氧基]己氧基)嘧啶；实施例4在5分钟内将0.16gN，N′-二环己基碳化二亚胺在搅拌下加到25ml含0.2g4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯酚、0.1g辛酸和0.05g4-(二甲氨基)吡啶的二氯甲烷溶液中，将该反应混合物搅拌过夜，过滤，然后浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积比9∶1)在硅胶上色层分离残余物，从乙醇中重结晶馏分(根据薄层色谱为纯馏分)，得到0.08g4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的辛酸酯；熔点(C-N)62℃，相变(SC-N)61℃，清亮点(N-I)63℃。
用类似方法可制备下列化合物4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的己酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的庚酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的壬酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的癸酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的十一酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的十二酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的己酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的庚酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的壬酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的癸酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的十一酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的十二酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的己酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的庚酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的壬酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的癸酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的十一酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的十二酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的己酸酯；
4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的庚酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的壬酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的癸酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的十一酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的十二酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-己-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-庚-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-辛-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-壬-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-癸-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-十一碳-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-十二碳-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-己-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-庚-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-辛-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-壬-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-癸-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-十一碳-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丁氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-十二碳-2-烯酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-己-2-烯酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-庚-2-烯酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-辛-2-烯酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-壬-2-烯酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-癸-2-烯酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-十-碳-2-烯酸酯；4-(5-[4-(戊氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-十二碳-2-烯酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-己-2-烯酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-庚-2-烯酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-辛-2-烯酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-壬-2-烯酸酯；
4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-癸-2-烯酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-十一碳-2-烯酸酯；4-(5-[4-(己氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-十二碳-2-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(Z)-辛-3-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-辛-4-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(Z)-辛-5-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的(E)-辛-6-烯酸酯；4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯基的辛-7-烯酸酯；实施例5将0.08g偶氮二羧酸二乙酯在5分钟内在搅拌下加到25ml含1.0g4-(5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶-2-基)苯酚、0.05g(E)-辛-2-烯-1-醇和0.05g三苯膦的四氢呋喃溶液中。搅拌该反应混合物过夜，用1g硅胶处理，然后浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积比9∶1)在硅胶上色层分离该残余物，从乙醇中重结晶该馏分(根据薄层色谱为纯馏分)，得到0.05g2-(4-[(E)-辛-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；熔点(C-SC)75℃，相变(SC-N)77℃，清亮点(N-I)79℃。
用类似方法可制备下列化合物2-(4-[(E)-己-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-庚-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-壬-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-癸-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-十-碳-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-十二碳-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-己-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-庚-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-辛-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-壬-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-癸-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-十一碳-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-十二碳-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[丁氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-己-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-庚-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-辛-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-壬-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；
2-(4-[(E)-癸-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-十一碳-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-十二碳-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[戊氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-己-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-庚-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-辛-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-壬-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-癸-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-十一碳-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(E)-十二碳-2-烯氧基]苯基)-5-(4-[己氧基]丁氧基)嘧啶；2-(4-[(Z)-辛-3-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶，熔点(C-I)71℃，清亮点(SC-I)59℃；2-(4-[(E)-辛-4-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶，熔点(C-I)88℃，SC-N，72℃，清亮点(N-I)75℃；2-(4-[(Z)-辛-5-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶，熔点(C-I)76℃，SC-N，64℃，清亮点(N-I)65℃；2-(4-[(E)-辛-6-烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶，熔点(C-I)70℃，SC-N，64℃，清亮点(N-I)77℃；2-(4-[7-辛烯氧基]苯基)-5-(4-[丙氧基]丁氧基)嘧啶。
实施例6将0.08gN，N′-二环己基碳化二亚胺在5分钟和搅拌下加到25ml含1.0g5-羟基-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶、0.05g辛酸和0.05g4-(二甲氨基)吡啶的二氯甲烷溶液中。搅拌该反应混合物过夜，过滤，并将滤液浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积9∶1)在硅胶上色层分离该残余物，将馏分(根据薄层色谱为纯馏分)进行重结晶，得到0.05g2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶-5-基的辛酸酯；熔点(C-SC)66℃，相变(SC-N)67℃，清亮点(N-I)76℃。
用作起始原料的5-羟基-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶是按如下方法制备的a)将25ml含1.1g4-(5-苄氧基嘧啶-2-基)苯酚和2.2g4-氯-1-丁醇的乙基甲基酮溶液用2.2g细粉状碳酸钾处理，在轻微回流下加热该混合物过夜。过滤该悬浮液，滤液在真空条件下浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积1∶1)在硅胶上色层分离残余物，得到0.5g5-苄氧基-2-(4-[4-羟基丁氧基]苯基)嘧啶，其熔点为133℃。
(b)将25ml含0.5g5-苄氧基-2-(4-[4-羟基丁氧基]苯基)嘧啶和1.0g4-甲苯磺酸丙酯的1，2-二甲氧基乙烷悬浮液用0.5g叔丁基钾在0℃处理5分钟，同时充氮气。在室温下搅拌该反应混合物过夜，倒入50ml水中，滤掉沉淀物。将粗产品从乙醇中重结晶，得到0.3g纯的5-苄氧基-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶，其熔点为101-102℃。
(c)将0.3g5-苄氧基-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶、2滴乙酸和25ml乙酸乙酯的混合物用0.03g10％钯/活性炭处理，在常压和室温下进行氢化直至氢的摄取趋于静止。在塞里(Celite)上滤掉无机物，使滤液浓缩。将粗产品从己烷中重结晶，得到0.22g纯的5-羟基-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶，其熔点为79-80℃。
用类似方法可制备下列化合物2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶-5-基的己酸酯；2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶-5-基的庚酸酯；2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶-5-基的壬酸酯；2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶-5-基的癸酸酯；2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶-5-基的十-酸酯；2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶-5-基的十二酸酯；2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)嘧啶-5-基的己酸酯；2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)嘧啶-5-基的庚酸酯；2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)嘧啶-5-基的辛酸酯；2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)嘧啶-5-基的壬酸酯；2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)嘧啶-5-基的癸酸酯；2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)嘧啶-5-基的十一酸酯；2-(4-[2-(戊氧基)乙氧基]苯基)嘧啶-5-基的十二酸酯；2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)嘧啶-5-基的己酸酯；2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)嘧啶-5-基的庚酸酯；2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)嘧啶-5-基的辛酸酯；2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)嘧啶-5-基的壬酸酯；2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)嘧啶-5-基的癸酸酯；2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)嘧啶-5-基的十一酸酯；2-(4-[6-(甲氧基)己氧基]苯基)嘧啶-5-基的十二酸酯；实施例7将0.08g偶氮二羧酸二乙酯在5分钟内和搅拌下加到25ml含1.0g5-羟基-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶、0.05g(E)-辛-2-烯-1-醇和0.05g三苯膦的四氢呋喃溶液中。将该反应混合物搅拌过夜，用1g硅胶处理，过滤，将滤液浓缩。用己烷/乙酸乙酯(体积比9∶1)在硅胶上色层分离该残余物，从乙醇中重结晶馏分(根据薄层色谱分析为纯馏分)，得到5-[(E)-辛-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶。
用类似方法可制备下列化合物5-[(E)-己-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-庚-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-壬-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-癸-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-十一碳-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-十二碳-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-己-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-庚-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-辛-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-壬-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-癸-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-十一碳-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-十二碳-2-烯氧基]-2-(4-[4-(丁氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-己-2-烯氧基]-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-庚-2-烯氧基]-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-辛-2-烯氧基]-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-壬-2-烯氧基]-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-癸-2-烯氧基]-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-十一碳-2-烯氧基]-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-十二碳-2-烯氧基]-2-(4-[4-(戊氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-己-2-烯氧基]-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-庚-2-烯氧基]-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-辛-2-烯氧基]-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-壬-2-烯氧基]-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-癸-2-烯氧基]-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-十一碳-2-烯氧基]-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-十二碳-2-烯氧基]-2-(4-[4-(己氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(Z)-己-3-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(Z)-庚-3-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(Z)-辛-3-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(Z)-壬-3-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(Z)-癸-3-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(Z)-十一碳-3-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(Z)-十二碳-3-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-辛-4-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；
5-[(Z)-辛-5-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[(E)-辛-6-烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；5-[7-辛烯氧基]-2-(4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基)嘧啶；实施例8为了研究通式I化合物的性能，制备一种基本混合物(BM)，在所有情况下掺入15％的通式I化合物。测定这些混合物的相变温度，根据传导数据来决定结晶温度Tc。在25℃测定开关时间(10VPP/μ，从脉冲开始至最大流量的时间)。测定值列于表1中。
基本混合物(BM)16wt％4-[反式-4-([(R)-2-氟己酰基]氧基]环己基]-苯基的2，3-二氟-4-(辛氧基)苯甲酸酯24wt％2-[4-(己氧基)苯基]-5-壬基嘧啶24wt％2-[4-(壬氧基)苯基]-5-壬基嘧啶12wt％2-[4-(壬氧基)苯基]-5-辛基嘧啶12wt％2-[4-(庚氧基)苯基]-5-庚基嘧啶12wt％2-[4-(癸氧基)苯基]-5-辛基嘧啶表1
A2-[4-(辛氧基)苯基]-5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶B2-(4-壬基苯基)-5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶C2-{4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基}-5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶D2-{4-[5-(丙氧基)戊基]苯基}-5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶E2-[4-(辛酰氧基)苯基]-5-[4-(丙氧基)丁氧基]嘧啶F2-{4-[4-(丙氧基)丁氧基]苯基}-5-(辛酰氧基)嘧啶G2-(4-壬基苯基)-5-[6-(甲氧基)己氧基]嘧啶H2-(4-壬基苯基)-5-[5-(乙氧基)戊氧基]嘧啶I2-(4-壬基苯基)-5-[3-(丁氧基)丙氧基]嘧啶K2-(4-壬基苯基)-5-[2-(戊氧基)乙氧基]嘧啶
权利要求
1.通式I的化合物 其中R1表示1-8碳原子的直链烷基或链烯基，是未取代的或用卤素单-或多-取代的；R2表示2-8碳原子的直链亚烷基，它是未取代的或用卤素单-或多-取代的；R3表示4-12碳原子的直链烷基、烷氧基、烷酰氧基、链烯基、链烯氧基或烯酰氧基，是未取代的或用卤素单-或多-取代的，其中-个或多个非相邻亚甲基基团可用-O-替代；以及A1、A2和A3分别各自表示未取代的或用卤素单-或多-取代的1，4-亚苯基，或吡啶-2，5-二基或嘧啶-2，5-二基，A3还表示反-1，4-亚环己基；以及n是0或1；条件是A1、A2或A3环中至少一个表示吡啶-2，5-二基或嘧啶-2，5-二基；当n＝0和A2为嘧啶-2，5-二基时，R3是链烯基，链烯氧基、烷酰氧基或烯酰氧基。
2.根据权利要求1的化合物，其通式如下 其中R11表示3-6碳原子的直链、未取代的烷基或链烯基；R21表示2-4碳原子的直链、未取代的亚烷基；A11、A21、A31表示吡啶-2，5-二基或嘧啶-2，5-二基；以及R31表示6-10碳原子的直链、未取代的烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷酰氧基或烯酰氧基。
3.根据权利要求2的化合物，其中吡啶环或嘧啶环是在5-位与R11OR21O-残基或R31残基相连接。
4.根据权利要求2或权利要求3的化合物，其通式如下 其中m表示4-8的整数，R11和R21的含义如权利要求2所述。
5.根据权利要求2或权利要求3的化合物，其通式如下 其中m表示4-8的整数，R11和R21的含义如权利要求2所述。
6.按权利要求2或权利要求3的化合物，其通式如下 其中m表示4-8的整数，R11和R21的含义如权利要求2所述。
7.按权利要求2或权利要求3的化合物，其通式如下 其中m表示4-8的整数，R11和R21的含义如权利要求2所述。
8.按权利要求1-7中任一项的化合物，其中R2和R21分别表示1，4-亚丁基。
9.液晶混合物至少含有二个组分，其中至少一个组分是权利要求1中定义的通式为I的化合物。
10.权利要求1中定义的通式I的化合物作为电光元件的应用。
全文摘要
本发明涉及通式I的化合物，式中，R
文档编号C07D213/65GK1143638SQ9610992
公开日1997年2月26日 申请日期1996年7月16日 优先权日1995年7月17日
发明者斯蒂芬·凯利 申请人:罗利克公司