有机基硅氧烷组合物的制作方法

专利名称：：有机基硅氧烷组合物的制作方法有机基硅氧烷组合物本发明涉及在稀释剂存在下一种或多种包括至少部分含有机基聚硅氧烷的聚合物链的聚合物或低聚物的扩链，以生产稀释的聚合物，和含所得聚合物的组合物。未固化的聚合物的流变性能主要是其粘度的函数。未固化的聚合物的粘度与该聚合物的分子量和聚合物链的长度(通常定义为聚合度(dp))直接相关，一般地，聚合物的粘度越低，则含有该聚合物的未固化的组合物的挤出速度越高。未固化的聚合物的粘度还是掺入该聚合物的组合物例如密封剂组合物的数种物理性能的主要影响因素，当随后固化这种组合物时。固化为弹性体固体的有机基硅氧烷组合物是公知的，且可生产这种组合物，在室温下、在湿气存在下或者在施加热量情况下固化。典型地，通过在一种或多种填料和固化催化剂存在下混合具有反应性端基的聚二有机基硅氧烷基聚合物与合适的硅烷(或硅氧烷)基交联剂，获得在湿气存在下、在室温下固化的这些组合物。典型地，这些组合物以在室温暴露于大气湿气下时可固化的单部分组合物形式或者在室内条件下当混合时可固化的两部分组合物形式制备。以上所述的可固化的组合物的一个重要的应用是其作为密封剂的用途。在用作密封剂中，重要的是组合物具有共混的性能，所述共混的性能使得在固化之前它能以糊剂形式施加到它可在其内操作的基底表面之间的连接处，以提供光滑的表面化物质，所述光滑的表面化物质将保持在其分配的位置上，直到它固化成为粘附到相邻基底表面上的弹性体。典型地，设计密封剂组合物足够快速地固化，以在数小时内提供充分的密封，但速度使得被施加的材料能在施加之后不久用工具加工成所需的结构。通常配制所得固化的密封剂，以具有适合于所涉及的特定连接的强度与弹性。将无机填料引入到含有含有机基聚硅氧烷的聚合物的弹性体组合物内常常要求获得有用的撕裂、硬度、伸长率和100%伸长下的模量性能。未固化的弹性体的流变性能取决于填料的性能(当填料存在于组合物内时)例如填料的浓度和结构，以及聚合物-填料的相互作用程度，和聚合物的粘度。一般地，含有未固化的有机基聚硅氧烷和任选地含有填料的组合物的粘度越低，则未固化的组合物的挤出速度越高。结果要求高挤出速度的应用，例如未固化的密封剂(它在使用中通常用密封剂枪或类似物手动挤出)典型地需要使用低粘度的聚合物(例如在25。C下，〈100000mPa)，以确保对于手动最终应用来i兌合适的组合物挤出速度。所得固化的组合物的物理性能包括伸长率和在100%伸长率下的模量，在其中对具有低模量和高伸长率的密封剂的需求是必要的建筑和运输工业中，这两个性能对于在例如膨胀连接中使用的密封剂来说尤其重要。因此，尽管已知增加聚合物的分子量将改进密封剂的某些物理性能，但典型地，在目前的配方中使用的最大粘度在实践中在25。C下不大于约150OOOmPa.s。尽管在现有技术中讨论了在"。C下粘度达1，000，OOOmPa.s的有机基聚硅氧烷聚合物，但使用具有这种粘度的聚合物在实践中和在经济上是不可掌控的。因此，尽管已知增加聚合物的分子量将改进密封剂的某些性能，但典型地，在目前的配方中使用的最大粘度在实践中在25。C下不大于约l50OOOraPa.s。增加聚合物链长所使用的一种方法是"扩链"，其中在完成初始的聚合反应之后，为了进一步增加聚合物的dp和分子量，将对聚合物端基具有反应性的双官能的中间体加入到所得聚合物中。在密封剂应用中，扩链剂分子可与聚合物反应，与此同时通过与交联剂相互作用，固化该组合物，其中需要仔细选择扩链剂，以便聚合物与扩链剂之间的反应速度快于聚合物与交联剂之间的反应。在密封剂类应用的情况下，其优点是保持未固化的组合物的粘度在适合于使用密封剂枪或类似物手动施加組合物的水平，且在施加密封剂組合物并引入到空气中之后，在固化阶段期间发生有效的dp和分子量增加。合适的扩链剂被认为可与聚合物端基反应生成增量的聚合物。典型地尽管这可牵涉任何合适的化学，但这类聚合物的扩链通常牵涉两种反应路线之一，即加成和缩合扩链。[OOIO]在US3341486中，结合硅烷醇封端的聚硅氧烷与二和三氨氧基硅烷或硅氧烷，以提供在大气湿气存在下既扩链又交联的室温可硫化(RTV)的组合物。在US4071498中，混合含单价烃或囟代烃残基和每一分子平均具有至少一个键合到Si上的-OH基的硅氧烷与曱基乙烯基二(e-己内酰胺基)硅烷。分离的所得有机基硅氧烷具有比起始的有机基硅氧烷高的分子量且含有甲基乙烯基硅氧烷单元。US4614760公开了一种可流动或者容易地挤出的单部分硅弹性体组合物，它通过混合羟基封端的聚二有机基硅氧烷、具有两个酰胺基的双官能的硅烷和适合于硫化硅橡胶的有机过氧化物而制备。施加后，将组合物暴露于湿气下，以活化扩链反应。US5914382公开了使ot，Q-二羟基聚(二有机基硅氧烷)扩链的方法，该方法包括使低分子量的a，Q-二羟基聚(二有机基硅氧烷)与磷酸酯和/或H3P0,反应。EP0909778公开了通过添加既能扩链又能硅烷化有机基聚硅氧烷的含氮的硅烷化试剂和能扩链的含氮硅烷化试剂，由每一聚合物分子具有至少一个与硅键合的羟基的有机基聚硅氧烷制备扩链的有机基聚硅氧烷，从而生产扩链的有机基聚硅氧烷。US2GQ4/0122199公开了一种有机基聚硅氧烷组合物，它包括两个端基被与硅键合的羟基封端的有机基聚硅氧烷，至少一种二烷基氨基曱基烷基二烷氧基硅烷扩链剂和/或其部分水解物，(d)至少一种异氰脲酸酯失活剂，和任选地增塑剂，硅烷交联剂和/或一种或多种加速硅烷交联剂与聚合物上的Si-OH基反应的催化剂。EP0651022公开了可固化的有机基硅氧烷组合物，它包括具有乙烯基端基的有机基聚硅氧烷聚合物，含具有两个Si-H基的硅烷或短链硅氧烷的扩链剂，交联剂和铂基催化剂。[OOll]]在用作室温固化密封剂的硅氧烷基组合物的配方中，常规的实践是，通过共混所述或每一增量化合物(下文称为"加工助剂")和/或增塑化合物(下文称为"增塑剂")与预制备的聚合物和组合物中的其它成分来包括起到"增量"和/或"增塑"硅氧烷密封剂组合物作用的添加剂。使用加工助剂(有时也称为增量剂或辅助增塑剂)，稀释密封剂组合物，和在基本上没有显著负面影响密封剂配方的性能情况下基本上使密封剂在经济上更具有竟争性。在硅氧烷密封剂组合物内引入一种或多种加工助剂不仅降低产品的总成本，而且也可影响所得未固化和/或固化的硅氧烷密封剂的性能。添加加工助剂在一定程度上可积极地影响硅氧烷密封剂的流变性、粘合性和透明度性能，且可引起固化产物的断裂伸长率增加和硬度下降，而这两种性能可显著提高固化的密封剂的寿命，条件是加工助剂没有通过例如蒸发或渗出从固化的密封剂中损失。添加增塑剂(在其它情况下称为主增塑剂)到聚合物组合物中，以在最终的聚合物基产物内提供特性，以增加最终的聚合物组合物的柔性和韧度。这通常通过降低固化的聚合物组合物的玻璃化转变温度(Tg)来实现，于是在例如密封剂的情况下，当施加密封剂到基底上并固化时，通常提高密封剂的弹性，弹性的提高反过来在通过硅氧烷密封剂形成的连接中具有移动能力，且在密封剂和基底之间形成的粘结点断裂的几率显著下降。典型地使用增塑剂还降低密封剂配方的模量。增塑剂可降低密封剂的总体单位成本，但这不是其主要打算的用途，且一些增塑剂确实昂贵，并可能增加它们在其内使用的密封剂配方的单位成本。增塑剂的挥发性通常倾向于小于加工助剂，并典型地以液体或低熔点固体(在加工过程中它将变为混溶性液体)形式引入到聚合物组合物内。典型地，对于硅氧烷基组合物来说，增塑剂是不具有反应性的短链硅氧烷，例如具有三有机基曱硅烷氧基端基的聚二甲基硅氧烷，其中有机取代基例如是曱基、乙烯基或苯基或这些基团的结合。这种聚二甲基硅氧烷通常粘度为约5至约100,OOOmPa.s。可另外使用相容的有机增塑剂，实例包括邻苯二甲酸二烷酯，其中烷基可以是直链和/或支链且含有6-20个碳原子，例如邻苯二曱酸二辛酯、二己酯、二壬酯、二癸酯、二尿膜酸酯和其它邻苯二曱酸酯；己二酸酯、壬二酸酯、油酸酯和癸二酸酯；多元醇，例如乙二醇及其衍生物；有机磷酸酯，例如磷酸三甲苯酯和/或磷酸三苯酯；荒麻油；桐油；脂肪酸和/或脂肪酸的酯。加工助剂需要既充分地与组合物中的其余部分相容，且在所得固化的密封剂维持在其下的温度(例如室温)下尽可能不挥发。然而，已发现，尽管在在储存过程中、施加密封剂时和至少之后的一段时间，一些提出的加工助剂有效，但关于其用途，具有数种公知的问题。这些问题包括(i)UV稳定性，当长期暴露于紫外光下时，含加工助剂的固化的密封剂变色；(ii)与聚合物组合物(例如密封剂组合物)的相容性差，从而随着时间流逝，导致它们从密封剂中渗出，这将负面影响固化产物，例如密封剂的物理和美学性能以及寿命；和(iii)污染周围的基底，其中加工助剂从组合物中渗出到所述基底上。在工业中使用的将加工助剂和/或增塑剂引入到聚合物组合物例如密封剂组合物内的方法由仅仅以合适的用量和添加顺序一起混合所有预制备的成分，例如聚合物、交联剂、催化剂、填料和所述或每一种加工助剂和/或增塑剂组成。与有机基聚合物相比，有机加工助剂和/或增塑剂与硅氧烷基聚合物组合物内其它成分的相容性是显著较大的问题，加工助剂和/或增塑剂引入其内的硅氧烷聚合物倾向于变为高粘稠的聚合物，和与有机基聚合物相反，硅氧烷基聚合物的化学性质可对相容性具有显著的影响。相容程度有效地决定可引入到聚合物组合物内的加工助剂和/或增塑剂的用量。典型地，这尤其导致与可能期望的相比引入显著较低含量的加工助剂到组合物内，这是因为加工助剂没有充分好地物理混合到聚合物组合物内，尤其与组合物内除了填料以外的通常为最大组分的预形成的聚合物没有充分好地物理混合。增塑剂和加工助剂在硅氧烷聚合物组合物内的相容性问题自从从引入有机加工助剂以来一直是该工业中已知的，据本发明人所知，直到本发明通过提出增加数量的有机基加工助剂，才解决了这一问题，其中每一种有机基加工助剂无法以加工助剂和聚合物总量的约30wt%的用量物理地混合到密封剂组合物内。历史上，不具有反应性的硅氧烷例如三烷基甲硅烷基封端的聚二有机基硅氧烷(例如三甲基甲硅烷基封端的聚二曱基硅氧烷(PDMS))最初在硅氧烷基密封剂内用作加工助剂和/或增塑剂，这是因为它们在化学上类似，且具有优良的相容性。已提出了宽泛的各种有机化合物和组合物用作加工助剂来降低硅氧烷密封剂组合物的成本。这些材料通常分类为两组高挥发性加工助剂和低挥发性加工助剂。含高挥发性加工助剂的组合物可含有例如甲苯或二曱苯。高挥发性的这些化合物在密封剂配方中引起许多缺点，其中包括高的收缩率(由于溶剂蒸发导致的高体积损失)、可燃性、VOC(挥发性有机物含量)、有害组分标记、健康和安全问题等。选择低挥发性加工助剂(有时称为较高分子量的加工助剂)，其意图是在密封剂组合物内具有与聚合物良好的相容性。所得密封剂被称为"增量的密封剂"且通常显示出比稀释的密封剂接受度大得多的性能。这些较高分子量的加工助剂可完全或者部分替代配方内的PDMS增塑剂。在DE2364856和DE3217516中提出了低分子量的聚异丁烯(PIB)作为加工助剂。然而，由于相容性有限，因此可加入到乙酰氧基硅氧烷密封剂配方内的PIB加工助剂的最大量范围典型地为25-30wt、较高的添加量引起加工助剂渗出到表面上，并使得固化的密封剂表面发粘。在DE2802170和DE2653499中公开了磷酸酯作为潜在的加工助剂。矿物油馏分(例如异链烷烃)和聚烷基苯例如重质烷基化物(在炼油厂蒸馏油之后残留的烷基化芳族材料)也被提出作为加工助剂。在下述公布专利中公开了作为硅氧烷密封剂组合物的加工助剂材料提出的这些和其它有机化合物和混合物GB2041955公开了十二烷基苯和其它烷基芳烃作为有机加工助剂的用途。GB2012789公开了磷酸三辛酯作为PDMS的部分替代物的用途。DE3342026和DE3342027公开了脂族单羧酸的酯作为加工助剂的用途。EP0043501提出了密封剂组合物重量的0.2至15%的支链和/或环状烷烃例如环己烷、异己烷和异十八烷的用途。EP0801101公开了链烷烃油(分子量〉180)结合一种或多种烷基芳族化合物的用途。EP0842974公开了烷基环己烷类(分子量〉220)的用途。WO99/66012和W000/27910公开了含一种或多种脂族液体聚合物和油、石油衍生的有机油、磷酸烷酯、聚亚烷基二醇、聚(环氧丙烷)、羟乙基化烷基苯酚、二烷基二硫代膦酸酯、聚(异丁烯)、聚(a-烯烃)及其混合物作为加工助剂的耐油硅氧烷组合物。近年来，工业上愈加使用烷烃作为加工助剂。EP0885921公开了含有6Q-8Q%链烷烃和2Q-4Q%脂环烃和最大1%芳族碳原子的烷烃混合物的用途。EP0807667公开了类似的加工助剂，它全部或部分包括含36-40%环状烷烃油和58-64%非环状烷烃油的烷烃油。W099/65979公开了耐油的密封剂组合物，它尤其包括可含链烷烃或脂环烂油及其混合物的增塑剂。EP1481038公开了含大于60wt。/。脂环烃、至少20wt。/。多环脂环烃且ASTMD-86沸点为23S'CM00。C的烃流体的用途。EP1252252公开了使用加工助剂，所述加工助剂包括基于100重量份烃具有大于40重量份环状烷烃和小于60重量份单环烷烃的烃流体。EP1368426公开了与醇酸漆一起使用的密封剂组合物，它含有优选含大于40wt。/。环状烷烃的液体烷烃"加工助剂"。如上所述，使用增量材料的一个根本问题是它们缺少与未固化的硅氧烷密封剂组合物内各组分的相容性，从而典型地导致储存过程中相分离和在感兴趣的全部温度范围内，从固化的密封剂中渗出。通常发现，在固化之后，含加工助剂和/或增塑剂的密封剂可渗出所述加工助剂和/或增塑剂，从而导致固化的密封剂寿命的显著下降，这是低沸点例如〈10(TC的加工助剂尤其普遍的一个特征。尽管制备者感兴趣的是掺入高负栽的加工助剂到其密封剂组合物内，但在所有上述文献中倡导的物理混合加工助剂材料与其它成分因尤其缺少对高粘度聚合物的相容性而受到阻碍，其中聚合物组分的粘稠性能是掺入大体积的加工助剂到密封剂组合物内的物理阻碍。因此通常发现，可掺入到密封剂组合物内的加工助剂用量取决于所使用的加工助剂或加工助剂的结合，典型地介于20至40wt%。尽管以上提出的许多有机加工助剂具有潜力，但它们全部通常具有问题。例如尽管烷基苯加工助剂具有看上去合适的性能结合，即高沸点、与聚二有机基聚硅氧烷聚合物基质优良的相容性(从而导致固化的硅氧烷密封剂良好到优良的透明度)、低的环境影响、低的蒸汽压(和进而低的收缩)、对流变性能的积极影响(降低的收缩)。然而，当暴露于人工或天然气候下时，烷基苯增量的密封剂倾向于相当快速地泛黄。在长期天候老化之后，这些增量的密封剂继续泛黄，且还丧失其透明度。采用其它加工助剂，例如磷酸酯或聚异丁烯的情况下，不会出现这一问题。此外，尽管在硅氧烷配方内使用具有非常高聚合度的聚合物可导致数种有利的性能，例如高弹性，但这种聚合物的粘度通常如此大(即，硅橡胶胶料)，以致于对于与其它成分例如填料、交联剂、加工助剂和/或增塑剂共混来说，变得完全不可控制，或者要求操作昂贵的非常高剪切的混炼机。因此在工业中长期以来需要开发容易引入聚合度非常高的硅氧烷基聚合物到组合物内同时避免需要高成本设备的方法。本发明人现已令人惊奇地开发了一种扩链包括至少部分含有机基聚硅氧烷主链的聚合物的新方法，该方法牵涉在聚合物的制备中，通过扩链，掺入包含加工助剂和/或增塑剂的稀释剂，同时避免这种粘度的聚合物通常遇到的配混问题。与现有技术的材料相比，由以上得到的这种稀释的聚合物可给含这种聚合物的产品提供新的和有利的性能。根据本发明，提供制备稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷聚合物的方法，该方法包括下述步骤(a)在稀释剂材料、合适的催化剂和任选的封端剂存在下，使预形成的聚合物和可与该聚合物的端基反应的扩链剂反应，所述扩链剂选自(i)二乙酰胺基硅烷、二乙酰氧基硅烷、二氯硅烷、二氨基硅烷，(其中每一氨基相对于每一个氮具有一个或两个N-H键)、二烷氧基硅烷、二酰胺基硅烷、六有机基二珪氮烷、二酮肟基珪烷；(ii)聚合度为2-25且每一分子具有至少两个乙酰胺基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺基或酮肟基取代基的聚二烷基硅氧烷，(Hi)oc-氨基烷基二烷氧基烷基硅烷，其中烷基和烷氧基含有1-6个碳原子，(iv)结构为ZMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2Z或ZMe2Si-Y-SiMe2Z的化合物，其中Z是杂环Si-N基，Y是选自-(CR2;L-或-CA-的二价烃基，y为0或整数，和m为2-6(包括端值)，和R是单价烃基；(v)二链烯基硅烷、二氢硅烷，(vi)聚合度为2-25且每一端基具有至少一个Si-链烯基键的聚二烷基硅氧烷，(vii)聚合度为2-25且每一端基具有至少一个Si-H键的聚二烷基珪氧烷；和(b)视需要，猝灭该扩链工艺；其中稀释剂材料基本上保留在所得稀释的含有机基聚硅氧烷的聚合物内。根据本发明，提供一种可通过包括下述步骤的方法获得的稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷的聚合物(a)在稀释剂材料、合适的催化剂和任选的封端剂存在下，使预形成的含有机基聚硅氧烷的聚合物和可与所述聚合物的端基反应的扩链剂反应，所述扩链剂选自(i)二乙酰胺基硅烷、二乙酰氧基硅烷、二氨基硅烷(其中每一氨基相对于每一个氮具有一个或两个N-H键)、二烷氧基硅烷、二酰胺基硅烷、六有机基二硅氮烷、二酮肟基珪烷；(ii)聚合度为2-25且每一分子具有至少两个乙酰胺基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺基或酮肝基取代基的聚二烷基硅氧烷，(iii)ct-氨基烷基二烷氧基烷基硅烷，其中烷基和烷氧基含有l-6个碳原子，(iv)结构为ZMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2Z或ZMe2Si-Y-SiMe2Z的化合物，其中Z是杂环Si-N基，Y是选自-(CR2)f或-C6H广的二价烃基，y为0或整数，和m为2-6(包括端值)，和R是单价烃基；(v)二链烯基硅烷、二氢硅烷，(vi)聚合度为2-25且每一端基具有至少一个Si-链烯基键的聚二烷基硅氧烷，(vii)聚合度为2-25且每一端基具有至少一个Si-H键的聚二烷基珪氧烷；和(b)视需要，猝灭该扩链工艺；其中稀释剂材料基本上保留在所得稀释的含有机基聚硅氧烷的聚合物内。此处所使用的概念"含，包括"在其最宽泛的意义上使用，它是指且嚢括措辞"包括，"和"由…组成"。含有机基硅氧烷的聚合物的拟指每一分子含多个有机基聚硅氧烷单元的聚合物且拟包括在在链内同时i有机基聚硅氧烷i^例如有;聚合^基团-聚合物:除非另有说明，所给出的所有粘度值在25。C的温度下测量。对于本申请的目的来说，"取代的"是指在烃基内的一个或多个氢原子被另一取代基取代。这种取代基的实例包括但不限于囟素原子，例如氯、氟、溴和碘；含闺素原子的基团，例如氯代甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基；氧原子；含氧原子的基团，例如(曱基)丙烯酸和羧基；氮原子；含氮原子的基团，例如氨基官能团，酰胺基官能团和氰基官能团；硫原子；和含硫原子的基团，例如巯基。优选地，稀释剂与它们最初与之混合的聚合物起始材料混溶或者至少基本上混溶，和更尤其与中间体反应产物和最终扩链的聚合产物混溶或者至少基本上混溶。术语"基本上混溶的稀释剂，，拟包括在聚合过程中与单体和/或低聚物和/或反应混合物完全或者大部分混溶的稀释剂，因此可包括在聚合工艺过程中在反应混合物内变为混溶性液体的低熔点的固体。在本发明的一个实施方案中，本发明所使用的预形成的聚合物组分是包括至少两个可缩合基团的含聚硅氧烷的聚合物，最优选可缩合基团是末端羟基或可水解的基团。优选地，聚合物的通式为X14-X2(1)其中X〗和X2独立地选自含有羟基或可水解基团的曱硅烷基，和A子链。含羟基和/或可水解的取代基的基团乂1或X2的实例包括-SiOH3、-(r)S跳、—(Ra)2SiOH、-RaSi(ORb)2、—Si(ORb)3、-Ra2SiORbisl-Ra2si-r-siRdp(0Rb)3-p，其中每一r独立地表示单价烃基，例如烷基，尤其是具有1-8个碳原子的烷基，(和优选甲基)；每一Rb和Rd基独立地为烷基或烷氧基，其中的烷基合适地具有最多6个碳原子；FT是二价烃基，它可被一个或多个具有最多6个硅原子的硅氧烷间隔基断开；和p的数值为0、1或2。或者，X'和X2均可包括与合适的扩链分子经历加成类反应的基团，优选地，加成类反应是氢化硅烷化反应，和X〗与X2均含有硅-氢键或者含2-6个碳原子的不饱和的有机基团，例如链烯基、炔基、丙烯酸酯基和/或丙烯酸烷酯基。最优选在这一实施方案中，乂！和X2是链烯基，其中尤其优选乙烯基。小比例(<20%)的Xi基可包括三烷基曱硅烷基，其中每一烷基优选是曱基或乙基。在式(1)中合适的硅氧烷基A的实例是包括聚二有机基硅氧烷链的那些。因此，基团A优选包括式(2)的硅氧烷单元-(R5sSiO(4-s)/2)-(2)其中每一R5独立地为有机基团，例如具有1-18个碳原子的烃基，具有1-18个碳原子的取代的烃基，或具有最多18个碳原子的烃氧基，a的平均值为1-3，优选1.8-2,2。优选地，115是任选地被一个或多个卤素原子例如氯或氟取代的具有1-10个碳原子的烃基，和s为0、1或2。基团Rs的具体实例包括被氯或氟取代的甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、环己基、苯基、甲苯基、丙基，例如3，3，3-三氟丙基、氯苯基、P-(全氟丁基)乙基或氯代环己基。合适地，至少一些和优选基本上全部R5基是曱基。在式(1)的化合物内的基团A可包括任何合适的硅氧烷或硅氧烷/有机分子链，条件是使所得聚合物(根据本发明，在不存在稀释剂的情况下)在25。C下的粘度达20，000，OOOmPa.s(即，多达或者甚至大于200，000个式(2)的单元)。在一个优选的实施方案中，对于所有链单元来说，A是直链有机基聚硅氧烷分子链(即，s=2)。优选的材料具有通式(3)的聚二有机基硅氧烷链_(R52SiO)t-(3)其中每一R5如上所定义，且优选甲基，和t的数值为达到至少200,000。在不存在稀释剂的情况下，合适的聚合物在25。C下的粘度达到20，000，OOOmPa.s,但当在存在稀释剂的情况下制备时，在"。C下，粘度的数量级通常为1000-100，OOOmPa.s，这是因为在聚合物基质内存在稀释剂。优选的含有式(2)的单元的聚硅氧烷因此是具有如以上X1和f定义的，与硅键合的端羟基或者使用湿气可水解的与硅键合的有机端基的聚二有机基硅氧烷。在结构(2)中，含该结构单元的聚二有机基硅氧烷可以是均聚物或共聚物。具有可缩合端基的不同聚二有机基硅氧烷的混合物也是合适的。在聚二有机基硅氧烷共聚物的情况下，聚合物链可包括由上式(2)所描述的单元链制备的嵌段，其中两个R5基均为烷基(优选均是曱基或乙基)烷基和苯基烷基和氟代丙基烷基和乙烯基烷基和氢基。典型地，至少一个嵌段包括其中两个R5基均是烷基的硅氧烷单元。尽管A优选是有机基聚硅氧烷分子链，但或者A可是含至少一个式(2)描述类型的硅氧烷基团的嵌段的嵌段共聚物主链，且含任何合适的有机基聚合物主链的有机组分，例如有机聚合物主链可包括例如聚苯乙烯和/或取代的聚苯乙烯，例如聚(ot-曱基苯乙烯)、聚(乙烯基甲基苯乙烯)、二烯烃，聚(对三曱基甲硅烷基苯乙烯)和聚(对三甲基甲硅烷基-a-甲基苯乙烯)。可掺入到聚合物主链内的其它有机组分可包括炔烃封端的低聚亚苯基、乙烯基节基封端的芳族聚砜低聚物、芳族聚酯、芳族聚酯基单体、聚亚烷基、聚氨酯、脂族聚酯、脂族聚酰胺和芳族聚酰胺和类似物。然而，在A内最优选的有机基聚合物嵌段可能是聚氧亚烷基为基础的嵌段，所述嵌段典型地与硅氧烷借助氩化硅烷化反应键合，之后引入本发明的扩链剂。这种聚氧亚烷基嵌段优选包括用平均式(_CnH2n-0-)y表示的由重复的氧基亚烷基单元(_CnH2n-0-)组成的主要直链的氧基亚烷基聚合物，其中n是整数2-4(包括端值)，和y是至少为4的整数。每一聚氧亚烷基聚合物嵌段的数均分子量范围可以是约300至约10，000。此外，在全部聚氧亚烷基单体中氧基亚烷基单元不一定相同，而可以是不同的单元。聚氧亚烷基嵌段例如可由氧基亚乙基单元(-C2H4-0_)、氧基亚丙基单元(-C3H6-0-)或氧基亚丁基单元(-(^8-0-)或其混合物组成。优选地，聚氧亚烷基聚合物主链基本上由氧基亚乙基或氧基亚丙基单元组成。其它聚氧亚烷基嵌段可包括例如下述结构的单元—[-Re-0-(-Rf-0-)h-Pn-CRg2-Pn-0-(-Rf-0-)q-Re]-其中Pn是1，4-亚苯基，每一IT相同或不同且为具有2-8个碳原子的二价烃基，每一Rf相同或不同且为亚乙基或亚丙基，每一r相同或不同且为氩原子或甲基，和每一下标h和q为范围为3-30的正整数。可使用根据本发明的方法制备聚合物的任何合适的方法。稀释剂、扩链剂和催化剂可按照任何顺序添加到聚合物中。在一个优选的选择中，最初混合扩链剂和催化剂与聚合物，并且当检测到反应混合物的粘度增加时，则采用添加的稀释剂开始扩链反应。继续混合，直到视需要在猝灭/中和催化剂的时间点处，所得产物的粘度变得恒定或者随着时间开始下降。可使用封端剂调节聚合物的分子量和/或增加官能团。封端剂是控制聚合物的反应性/聚合物链长的方式并作为引入官能团到所得聚合物内的方式。合适的封端剂包括例如数均分子量范围为160以上的聚硅氧烷，尤其是具有一个或多个诸如羟基、乙烯基或氢之类的官能团的聚二曱基硅氧烷。使用封端剂引入的官能团包括在聚合物上的替代端基，例如与硅键合的氢基、链烯基、可水解基团例如羟基、烷氧基和乙酰氧基。可使用封端剂引入且视需要随后将反应的可水解基团包括-SiOH3、-(Ra)SiOH2、-(Ra)2SiOH、-RaSi(ORb)2、-Si(ORb)3、-IT2SiORb或-Ra2Si-r-SiRdp(ORb)3-p，其中每一r、Rb、Rd、Rc、p如前所述。水还充当封端剂，它引入羟基官能团。优选地，所述或每一稀释剂是一种或多种加工助剂和/或增塑剂。一般地，根据本发明所使用的稀释剂不打算化学键合到单体/低聚物起始材料或者中间体或者最终的聚合产物上。然而，可在聚合物反应产物和稀释剂之间，优选地，在稀释剂和沿着聚合物主链而不以便在聚合物和稀释剂之间形成交联网络，从而当在例如密封剂组合物中使用时，提供不那么可能导致稀释剂损失和/或收缩的聚合物产物。为了清楚起见，这一段落中的术语"化学键合"拟指形成共价键或类似的化学键，而不是仅仅化学相互作用，例如氢键键合等。可使用任何合适的加工助剂和/或增塑剂或加工助剂和/或增塑剂的结合。这些包括以下列举的单独的每一种或者与其它的结合三烷基甲硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷，其中每一烷基可以相同或不同，且包括1-6个碳原子，但优选甲基，优选在25'C下其粘度为100-100，OOOmPa.s,和最优选在25。C下粘度为1000-60，OOOmPa.s;聚异丁烯(PIB)，磷酸酯，例如磷酸三辛酯，聚坑基冬，直链和/或支链烷基苯，例如重质烷基化物，十二烷基苯和其它烷基芳烃，脂族单羧酸的酯；邻苯二甲酸二烷酯，其中烷基可以是直链和/或支链，且含有6-20个碳原子，例如邻苯二曱酸的二辛酯、二己酯、二壬酯、二癸酯、二尿膜酸酯和其它酯；己二酸酯、壬二酸酯、油酸酯和癸二酸酯；4同油，脂肪酸和/或脂肪酸的酯，多元醇例如乙二醇及其衍生物，有机磷酸酯，例如磷酸三甲苯酯和/或磷酸三苯酯和/或蓖麻油。直链或支链的单不饱和烃，例如含有12-25个碳原子的直链或支链的烯经或其混合物；和/或含直链(例如正链烷烃)矿物油、支链(异链烷烃)矿物油、环状(在现有技术中被称为脂环烃)矿物油及其混合物的矿物油馏分。可使用任何合适的相容矿物油，实例包括直链或支链的单不饱和烃，例如含有至少12例如12-25个碳原子的直链或支链的烯烃或其混合物；和/或含直链(例如正链烷烃)矿物油、支链(异链烷烃)矿物油、环状(在一些现有技术中被称为脂环烃)矿物油及其混合物的矿物油馏分。优选地，所使用的烃每一分子包括至少10、优选至少12和最优选大于20个碳原子。优选的加工助剂包括矿物油馏分、烷基脂环族化合物、和烷基苯，其中包括聚烷基苯，和对于一些应用来说，其端基对聚合物不具有反应性的聚二烷基硅氧烷。可视需要在本发明中使用这种化合物，但所使用的化合物优选初始沸点大于200C(ASTMD-86)。矿物油馏分的任何合适的混合物可在本发明中用作增量剂，但尤其优选高分子量增量剂(例如数均分子量>220)。实例包括烷基环己烷(分子量〉220);含有1-99%，优选15-80%正链烷烃和/或异链烷烃(直链或支链链烷烃)和1-99%，优选85-20%环状烃(脂环烃)和最大3%，优选最大1%芳族碳原子的烷烃及其混合物。环状烷烃(脂环烃)可含有环状和/或多环烃。可使用矿物油馏分的任何合适的混合物，例如含有下述的混合物(1)60-80%链烷烃和20-40%脂环烃和最大1%芳族碳原子；(U)30-50%，优选35-45%脂环经和70-50%链烷烃和/或异链烷经油；(iii)含有大于60wt。/。脂环烃、至少20wt。/。多环脂环烃和ASTMD-86沸点大于235'C的烃流体；(iv)基于100重量份的烃具有大于40重量份脂环烃和小于60重量份链烷烃和/或异链烷烃的烃流体。优选地，矿物油基增量剂或其混合物包括至少一个下述参数(U分子量大于150，最优选大于200;(H)起始沸点等于或大于230。C(根据ASTMD86);(iii)粘度密度恒定值小于或等于0.9(根据ASTM2501);(iv)每一分子平均具有至少12个碳原子，最优选每一分子具有12-30个碳原子；(v)苯胺点等于或大于70°C,最优选苯胺点为80-110'C(根据ASTMD611);(vi)脂环经含量为增量剂的20-70wt%，和矿物油基增量剂具有增量剂的30-80w"的链烷烃含量(根据ASTMD3238);(vii)倾点为-50到60'C(根据ASTMD97);(viii)在40。C下的运动粘度为l-20cSt(根据ASTMD445);(ix)比重为0.7-1.1(根据ASTMD1298);(x)在20。C下，折射指数为1.1-1.8(根据ASTMD1218);(xi)'在15。C下的密度大于700kg/m^根据ASTMD4052);和/或(xii)闪点大于100°C，更优选大于IIO'C(根据ASTMD93);(xiii)赛波特色度为至少+30(根据ASTMD156);(xiv)水含量小于或等于250ppm(根据ASTMD6304);(xv)硫含量小于2.5ppm(根据ASTMD4927)。适合于使用的烷基苯化合物包括重质烷基化物烷基苯或烷基脂环族化合物。可用作加工助剂和/或增塑剂的烷基取代的芳基化合物的实例是具有芳基且分子量为至少200的化合物，特别是被烷基和可能地其它取代基取代的苯。在美国专利No.4312801中公开了这种加工助剂的实例，其内容在此通过参考引入。可用通式(I)、(11)、(III)和(IV)表示这些化合物。(III)(IV)其中R6是l-30个碳原子的烷基链，R'-R"中的每一个独立地选自氢、烷基、链烯基、炔基、卣素、卣代烷基、腈、胺、酰胺、醚例如烷基醚、或酯例如烷酯基，和n是整数l-25。特别地，根据本发明方法所使用的加工助剂具有通式(I),其中R7、R8、R9、IT和RH中的每一个是氢，和R6是d。-d3烷基。这种化合物尤其有用的来源是所谓的"重质烷基化物"，它可在油蒸馏之后从炼油厂中回收。通常在范围为230-330。C的温度下发生蒸馏，和重质烷基化物存在于在轻质馏分蒸馏掉之后残留的馏分内。烷基脂环族化合物的实例是分子量超过220的取代的环己烷。在EPO842974中公开了这种化合物的实例，其内容在此通过参考引入。这种化合物可用通式(V)表示其中R"是具有1-25个碳原子的直链或支链的烷基，和R"与R19独立地选自氢或Cw5直链或支链烷基。可包括在组合物内的稀释剂的用量取决于多个因素，例如组合物的使用目的，所涉及的稀释剂的分子量等。取决于这些因素，根据本发明的聚合物产物可含有5-70%w/w的稀释剂(基于聚合物和稀释剂的结合重量)。然而，一般地，稀释剂的分子量越高，则在组合物内接受的量越小。典型的组合物含有最多70。/。w/w的稀释剂。更合适的聚合物产物包括30-60%w/w的直链稀释剂，而当稀释剂是重质烷基化物时，更优选25-35%w/w。扩链剂可以是前面所述的将与聚合物反应生成具有较大聚合物链长(即dp和分子量)的反应产物的任何合适的分子。优选地，扩链剂是具有设计与预形成的聚合物的端基反应的两个反应性端基的硅烷或短链硅氧烷(即平均链长为2至约25)。对于具有羟基或者可缩合端基的预形成聚合物来说，合适的扩链剂包括例如二乙酰胺基硅烷，例如二烷基二乙酰胺基硅烷或链烯基烷基二乙酰胺基硅烷，尤其是曱基乙烯基二(N-曱基乙酰胺基)硅烷或二甲基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷；二乙酰氧基硅烷，例如二烷基二乙酰氧基硅烷和烷基链烯基二乙酰氧基硅烷；二氨基硅烷，例如二烷基二氨基硅烷或烷基链烯基二氨基硅烷，尤其是其中每一氨基具有一个Si-N键和两个N-C键的那些；二烷氧基硅烷，例如二甲氧基二曱基硅烷和二乙氧基二曱基硅烷；聚合度为2-25且每一分子具有至少两个乙酰胺基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺基或酮肟基取代基的聚二烷基珪氧烷，其中每一烷基独立地包括1-6个碳原子；六有机基环三硅氮烷、八有机基环四硅氮烷；二酰胺基硅烷，例如二烷基二酰胺基硅烷或烷基链烯基二酰胺基硅烷；二酮肟基硅烷，例如二烷基二酮肟基硅烷和烷基链烯基二酮肟基硅烷；oc-氨烷基二烷氧基烷基硅烷，其中烷基和烷氧基含有1-5个碳原子，例如ot-氨基曱基二烷氧基曱基硅烷，尤其优选的是其中氨甲基是N，N-二烷基氨甲基的那些；和下述通式的硅化合物形式的扩链剂ZMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2Z或ZMe2Si-Y-SiMe2Z其中Z、Y、y和m如前所述。扩链剂的具体实例包括链烯基烷基二烷氧基硅烷，例如乙烯基曱基二曱氧基硅烷、乙烯基乙基二曱氧基硅烷、乙烯基曱基二乙氧基硅烷、乙烯基乙基二乙氧基硅烷、链烯基烷基二肟基硅烷，例如乙烯基甲基二肟基硅烷、乙烯基乙基二肟基硅烷、乙烯基甲基二肟基硅烷、乙烯基乙基二坊基硅烷、链烯基烷基二乙酰氧基硅烷，例如乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基乙基二乙酰氧基硅烷和链烯基烷基二羟基硅烷，例如乙烯基曱基二羟基硅烷、乙烯基乙基二羟基硅烷、乙烯基曱基二羟基硅烷、乙烯基乙基二羟基硅烷、曱基苯基二甲氧基硅烷、二丁氧基二乙酰氧基硅烷，烷基链烯基双(N-烷基乙酰胺基)硅烷，例如曱基乙烯基二(N-曱基乙酰胺基)硅烷和曱基乙烯基二(N-乙基乙酰胺基)硅烷；二烷基双(N-芳基乙酰胺基)硅烷，例如二甲基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷；和二曱基二(N-乙基乙酰胺基)硅烷；烷基链烯基双(N-芳基乙酰胺基)硅烷，例如甲基乙烯基二(N-苯基乙酰胺基)硅烷和二烷基双(N-芳基乙酰胺基)硅烷，例如二甲基二(N-苯基乙酰胺基)硅烷、甲基乙烯基双(N-曱基乙酰胺基)硅烷、曱基氢二乙酰氧基硅烷、二曱基双(N-二乙基氨氧基)硅烷和二甲基双(仲丁基氨基)硅烷。所使用的扩链剂还包括以上两种或更多种的任何结合。对于适合于借助氢化硅烷化路线来加成反应的具有链烯基或Si-H端基的预形成的聚合物来说，扩链剂包括例如含有两个链烯基的硅烷，二氢硅烷，聚合度为2-25且相对每一端基具有至少一个Si-链烯基键的聚二烷基硅烷，聚合度为2-25且相对每一端基具有至少一个Si-H键的聚二烷基硅氧烷，和其中每一烷基独立地包括1-6个碳原子；下述通式的有机基硅化合物CH3(CH=CH2)k(CH2=CH-SK))rSi(OR)4KI+k)CH3其中R如前所述，j为l、2或3，k为0或l，和j+k为2或3。它可例举下式的化合物(ViMe2SiO)2SiVi(OMe)i(ViMe2SiO))SiVi(OMeh、(ViMe2SiO)2SiVi(OEt)'(ViMe2SiO)SiVi(OEt)2、(ViMe2SiO)3Si(OMe)!，(ViMe2SiO)2Si(OMe)2、(ViMe2SiO)3Si(OEt))和(ViMe2SiO)2Si(OEt)2。此处所使用的Vi代表乙烯基，Me代表曱基，和Et4戈表乙基。通过将要进行的反应决定催化扩链反应所使用的催化剂。组合物进一步包含缩合催化剂。在其中扩链所牵涉的反应是缩合反应的情况下，可使用任何合适的缩合催化剂，使聚合物组合物扩链，其中包括锡、铅、锑、铁、镉、钡、锰、锌、铬、钴、镍、钛、铝、镓或锗和锆基催化剂，例如有机锡金属催化剂，和或者可使用铁、钴、锰、铅和锌的2-乙基己酸盐。优选有机锡、钛酸酯和/或锆酸酯基催化剂。剂用来固化，例如酒石酸三乙基锡、辛酸锡、油酸锡、萘酸锡、三-2-乙基己酸丁基锡、丁酸锡、三辛二酸羧曱氧基苯基锡、三醋酸(ceroate)异丁基锡和二有机锡盐，特别是二羧酸二有机锡化合物，例如二月桂酸二丁锡、二丁酸二甲基锡、二曱醇二丁锡、二乙酸二丁锡、二新癸酸二甲基锡、二苯甲酸二丁锡、辛酸亚锡、二新癸酸二曱基锡、二辛酸二丁锡。其中尤其优选二月桂酸二丁锡、二乙酸二丁锡。对于含烷氧基硅烷基扩链剂化合物的组合物来说，优选的催化剂是钛酸酯或锆酸酯化合物。这种钛酸酯可包括通式Ti[OR"h的化合物，其中每一R"可以相同或不同，且代表单价伯、仲或叔脂族烃基，所述烃基可以是含有l-10个碳原子的直链或支链烃基。任选地，钛酸酯可含有部分不饱和基团。然而，R"的优选实例包括但不限于曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基和支链仲烷基，例如2，4-二甲基-3-戊基。优选地，当每一R"相同时，R"是异丙基、支链仲烷基或叔烷基，尤其是叔丁基。实例包括钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或者螯合的钛酸酯或锆酸酯(可以是与任何合适的螯合剂例如烷基乙酰丙酮化物，例如曱基或乙基乙酰丙酮化物螯合)，例如二异丙基双(乙酰丙酮基)钛酸酯、二异丙基双(乙基乙酰丙酮基)钛酸酯、双(乙基乙酰乙酸)二异丙氧基钛和类似物。在EP1254192中公开了合适的催化剂的进一步的实例，在此通过参考将其引入。所使用的催化剂的用量取决于所使用的固化体系，但典型地为全部组合物重量的0.01-3%。优选地，催化剂组分(d)以组合物重量的约0.1-3%的用量存在，在使用螯合剂的情况下，组分(d)可以更大的用量存在。在聚合物与扩链剂之间的反应是加成反应的情况下，加成反应优选是氢化硅烷化反应，其中所选催化剂可包括任何合适的氢化硅烷化催化剂，例如选自铂、铑、铱、钯或钌催化剂中的铂族金属基催化剂。可用于催化本发明组合物固化的含铂族金属的催化剂可以是已知用于催化与硅键合的氢原子和与硅键合的链烯基之间反应的催化剂中的任何一种。用作通过氢化硅烷化进行本发明组合物固化的催化剂的优选铂族金属是铂基催化剂。用于固化本发明组合物的一些优选的铂基氢化硅烷化催化剂是铂金属、铂化合物和铂络合物。代表性铂化合物包括氯铂酸、六水合氯铂酸、二氯化铂、和含有低分子量含乙烯基的有机基硅氧烷的这种化合物的络合物。适合于在本发明中使用的其它氢化硅烷化催化剂包括例如铑催化剂，例如[Rh(02CCH3)J2、Rh(02CCH3)3、Rh2(C8H1502)4、Rh(C5H702)3、Rh(C5H702)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H702)、RhX43[(R3)2S〗3、(R23P)2Rh(CO)X4、(R23P)2Rh(CO)H、RhUHaRhb烯烃cCld、Rh(0(CO)R3)3-n(OH)n，其中乂4是氬、氯、溴或碘，Y2是烷基例如曱基或乙基、C0、GHu或0.5C8H12，！^是烷基、环烷基或芳基，和W是烷基、芳基或氧取代的基团，a为0或l，b为l或2，c为整数l-4(包括端值)，和d为2、3或4，n为0或l。也可使用任何合适的铱催化剂，例如Ir(OOCCH3)3、Ir(C5H702)3、[Ir(Z》(En)丄、[Ir(Z4)(Dien)]"其中"是氯、溴、碘或烷氧基，En是烯经，和Dien是环辛二烯。本发明的最重要的方面之一是下述事实通过在稀释剂存在下聚合聚合物，在整个聚合工艺中所得聚合物/加工助剂和/或聚合物/增塑剂混合物与通常预期的相比具有显著较低的粘度，这是因为当聚合时，粘度降低稀释剂存在于聚合物混合物内。要理解，对根据本发明的聚合工艺过程来说，甚至当仅仅少量例如5-20wt。/。的稀释剂存在时也是这一情况。例如使用一起混合稀释剂与填料以及预制备的聚合物的标准工艺，人们典型地仅仅能在80，OOOraPa.s的聚合物内掺入约28wt。/。的稀释剂，这是因为使用较大粘度的聚合物时，存在与处理和共混有关的问题。因此，通过在聚合之前引入稀释剂，将避免共混问题，和对于通常使用数百万mPa.s的有机基聚硅氧烷胶料所使用的可供替代应用来说，可使用所得聚合物。本发明的方法使得能使用显著大量的稀释剂结合因处理问题导致具有以前不可能加以考虑的粘度的聚合物。可以实现的稀释剂和硅氧烷相之比取决于在聚二甲基硅氧烷内稀释剂的混溶度和反之亦然。发现混溶度至少部分取决于聚二曱基硅氧烷的分子量。各种改进的各种物理特征，而不止所得产物的弹性，这^因为使用了具有迄今为止不可能使用的聚合物链长/粘度的聚合物。应用包括密封剂配方、涂料配方、用于高稠度橡胶应用的高稠度的有机基聚硅氧烷胶料配方、和在个人护理产物中使用的烷基硅氧烷流体的分散体。根据本发明，提供制备能固化成弹性体的可湿气固化的组合物的方法，该方法包括下述步骤(i)使用含可缩合，优选羟基或者可水解基团的封端剂，制备前面所述的稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷的聚合物，(ii)配混所得稀释的有机基聚硅氧烷聚合物与(i)对该有机基聚硅氧烷聚合物具有反应性的合适交联剂，(ii)合适的缩合催化剂和任选的(iii)填料。任选地小比例(<20%)的X基可包括三烷基甲硅烷基，其中每一烷基优选是甲基或乙基。在一个实施方案中，使用该方法制备单部分或两部分有机基聚硅氧烷密封剂组合物。两部分组合物在第一部分内包括稀释的聚合物和填料(视需要)和在第二部分内提供催化剂和交联剂，就在使用之前，以合适的比例(例如1:1到10:l)混合。可在组合物的第一部分或者第二部分内提供以下所述的额外的添加剂，但优选在第二部分内添力口。根据本发明，提供可通过包括下述步骤的方法获得的能固化成弹性体的可湿气固化的组合物(i)使用含可缩合，优选羟基或者可水解基团的封端剂，制备前面所述的稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷的聚合物，(ii)配混所得稀释的有机基聚硅氧烷聚合物与(i)对该有机基聚硅氧烷聚合物具有反应性的合适交联剂，(ii)合适的缩合催化剂和任选地(iii)填料。根据本发明进一步的实施方案，提供能固化成弹性体的可湿气固化的組合物，该组合物包含a)可如前面所述获得的具有不少于两个与硅键合的可缩合基团(优选羟基或可水解基团)的稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷的聚合物；b)每一分子具有至少两个对(a)中的可缩合基团具有反应性的基团的硅氧烷和/或硅烷交联剂；c)任选地一种或多种填料，和d)合适的固化催化剂。优选地，根据本发明的稀释的聚合物中的聚合物成分的通式为X!-A-X2(1)其中A、f和X2如前所述。优选地，根据本发明生产的聚合物的数均分子量(Mn)大于132,000和聚合度大于1800，这根据ASTMD5296-05来测定，其中相对于聚苯乙烯的分子量当量测定重量值。可使用任何合适的交联剂。在前面所述的可湿气固化的组包括含有与硅键合的可水解基团，例如酰氧基(例如乙酰氧基、辛酰氧基和苯甲酰氧基)、酮肟基(例如二曱基酮肟基和异丁基酮肟基)、烷氧基(例如曱氧基、乙氧基、丙氧基)和链烯基氧基(例如异丙烯基氧基和l-乙基-2-曱基乙烯基氧基)的一种或多种硅烷或硅氧烷。在硅氧烷基交联剂的情况下，分子结构可以是直链、支链或环状。交联剂每一分子可具有两个但优选具有3或4个与硅键合的可缩合基团(优选可水解基团)。当交联剂是硅烷和当硅烷每一分子具有3个与硅键合的可水解基团时，第四个基团合适地为不可水解的与硅鍵合的有机基团。这些与硅键合的有机基团合适地为任选地被卤素例如氟和氯取代的烃基。这种第四个基团的实例包括烷基(例如甲基、乙基、丙基和丁基)、环烷基(例如环戊基和环己基)、链烯基(例如乙烯基和烯丙基)、芳基(例如苯基和甲苯基)、芳烷基(例如2-苯乙基)和通过用卣素取代前述有机基团中的所有或部分氢获得的基团。然而，优选第四个与硅键合的有机基团是曱基。可用作交联剂的硅烷和硅氧烷包括烷基三烷氧基硅烷，例如甲基三曱氧基硅烷(MTM)和曱基三乙氧基硅烷、链烯基三烷氧基硅烷，例如乙烯基三曱氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅垸，异丁基三甲氧基硅烷(iBTM)。其它合适的硅烷包括乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、烷氧基三肟基硅烷、链烯基三肝基硅烷、3，3，3-三氟丙基三曱氧基硅烷、曱基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、二丁氧基二乙酰氧基硅烷、苯基三丙酰氧基硅烷、曱基三(曱基乙基酮肝基)硅烷、乙烯基三(曱基乙基酮肟基)硅烷、曱基三(曱基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(异丙烯氧基)硅烷、乙烯基三(异丙烯氧基)硅烷、聚硅酸乙酯、原硅酸正丙酯、原硅酸乙酯、二曱基四乙酰氧基二硅氧烷。所使用的交联剂也可包括以上的两种或更多种的任何结合。存在于组合物内的交联剂的用量取决于交联剂的特定性质和尤其是所选分子的分子量。组合物合适地含有与以上所述的聚合物材料相比至少化学计量用量的交联剂。组合物可含有例如2-30w/w%的交联剂，但通常为2-10w/w%。乙酰氧基交联剂典型地可以3-8w/w%,优选4-6w/w。/。的用量存在，而通常具有较高分子量的肟基交联剂典型地占3-8w/w%。组合物进一步包含前面在具有OH或可水解端基的聚合物的扩链中所述类型的缩合催化剂。本发明的组合物可含有对于硅氧烷密封剂和类似物来说常规的其它成分作为任选的成分。例如组合物通常含有一种或多种微细的增强填料，例如高表面积的热解和沉淀二氧化硅，其中包括稻壳灰和在一定的程度上碳酸钙，和/或一种或多种额外的非增强填料，例如粉碎的石英、硅藻土、硫酸钡、氧化铁、二氧化钛和炭黑、滑石、硅灰石。可单独使用除了以上所述的以外的其它填料包括铝氧石、硫酸钙(无水石膏)、石骨、硫酸钙、碳酸镁、粘土例如高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁(水镁石)、石墨、碳酸铜例如孔雀石、碳酸镍例如翠镍矿(zarachite)、碳酸钡例如碳酸钡矿和/或碳酸锶例如菱锶矿。氧化铝、来自由橄榄石组、石榴子石组、硅铝酸盐、环状硅酸盐、链状硅酸盐和片状硅酸盐组成的组中的硅酸盐。橄榄石组包括硅酸盐矿物，例如但不限于镁橄榄石和Mg2SiO"石榴子石组包括粉碎的硅酸盐矿物，例如但不限于镁铝榴石、Mg3Al2Si3012、钓铝榴石和Ca2Al2Si3012。硅铝酸盐包括粉碎的硅酸盐矿物，例如但不限于硅线石、Al2Si05、富铝红柱石、3A1203.2Si02、蓝晶石和ALSi05。环状硅酸盐组包括硅酸盐矿物，例如但不限于堇青石和Al3(Mg，Fe)2[Si4A1018]。链状硅酸盐组包括粉碎的硅酸盐矿物，例如但不限于硅灰石和Ca[Si03〗。片状硅酸盐组包括硅酸盐矿物，例如但不限于云母、K2Al"[Si6Al202。],4、叶蜡石、Al4[Si8O20](0H)4、滑石、Mg6[Si8O20](0H)4，蛇紋石例如石棉、高岭石、Al4[SiA。](0H)8和蛭石。另外，可例如用脂肪酸或脂肪酸酯例如硬脂酸酯，或者用有机基硅烷、有机基硅氧烷或者有机基硅氮烷、六烷基二硅氮烷或短链硅氧烷二醇进行填料的表面处理，使得填料疏水，并因此比较容易处理，和获得与其它密封剂组分均匀的混合物。填料的表面处理使得粉碎的硅酸盐矿物容易被硅氧烷聚合物润湿。这些表面改性的填料不成团，且可均匀地掺入到硅氧烷聚合物内。这导致未固化组合物改进的室温机械性能。此外，表面处理过的填料得到比未处理或原材料低的传导性。当使用时，这种填料的比例取决于在形成弹性体的组合物和固化的弹性体内所需的性能。以每100重量份聚合物(不包括稀释剂部分)计，通常组合物中的填料含量保持在约5至约800重量份范围内，优选25-400重量份。可包括在组合物内的其它成分包括但不限于用于加速组合物固化的助催化剂例如羧酸的金属盐和胺、流变改性剂、粘合促进剂、颜料、热稳定剂、阻燃剂、UV稳定剂、扩链剂、导电和/或导热填料、固化改性剂、杀真菌剂和/或杀生物剂和类似物(它们可合适地以0-8.Owt。/。的用量存在)。要理解，一些添加剂包括在大于一种添加剂的列举内。这种添加剂具有能在提到的所有不同的方式上起作用的能力。有时称为失活剂的水清除剂，例如异氰酸酯，例如异氰酸环己酯、异佛尔酮二异氰酸酯和己二异氰酸酯可包括在组合物内，但优选不使用它们。流变添加剂包括以聚醚或聚酯的多元醇为基础的珪氧烷有机共聚物，例如在EP0802233中所述的那些；选自聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧化蓖麻油、油酸乙氧化物、烷基苯酚乙氧化物、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物、和硅氧烷聚醚共聚物中的非离子表面活性剂；以及硅氧烷二元醇。内。这些可包括例如烷氧基硅烷，例如氨烷基烷氧基硅烷、环氧基烷基烷氧基硅烷，例如3-环氧丙氧丙基三曱氧基硅烷，和巯基烷基烷氧基硅烷和y-氨丙基三乙氧基硅烷。可另外使用含有硅基的异氰脲酸酯，例如1，3，5-三(三烷氧基甲硅烷基烷基)异氰脲酸酯。进一步合适的粘合促进剂是环氧基烷基烷氧基硅烷例如3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷与氨基取代的烷氧基硅烷例如3-氨丙基三甲氧基硅烷和任选地烷基烷氧基硅烷例如曱基三曱氧基硅烷、环氧基烷基烷氧基硅烷、巯烷基烷氧基硅烷及其衍生物的反应产物。热稳定剂可包括氧化铁和炭黑、铁的羧酸盐、水合铈(ceriumhydrate)、锆酸钡、氧化钛、辛酸铈、辛酸锆、和卟啉。阻燃剂可包括例如炭黑、水合氢氧化铝、和硅酸盐例如硅灰石、铂化合物。导电填料可包括炭黑、金属颗粒例如银粒、任何合适的导电金属氧化物填料，例如其表面已用锡和/或锑处理的氧化钛粉末，其表面已用锡和/或锑处理的钛酸钾粉末，其表面已用锑处理的氧化锡，和其表面已用铝处理的氧化锌。导热填料可包括金属颗粒，例如粉末、薄片和胶态银、铜、镍、柏、金、铝和钛；金属氧化物，尤其是氧化铝(ALO》和氧化铍(BeO)、氧化镁、氧化锌、氧化锆；陶瓷填料，例如单碳化钨、碳化珪和氮化铝、氮化硼和金刚石。可使用任何合适的杀真菌剂和杀生物剂，这些包括N-取代的苯并咪唑氨基曱酸酯，苯并咪唑基氨基甲酸酯，例如2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯、2-苯并咪唑基氨基曱酸乙酯、2-苯并咪唑基氨基曱酸异丙酯、N-{2-[1-(N,N-二曱基氨基曱酰基)苯并咪唑基]}氨基曱酸曱酯、N-{2-[1-(N，N-二曱基氨基甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N，N-二曱基氨基曱酰基)-5-曱基苯并咪唑基]}氨基曱酸曱酉匕N-{2-[1-(N-曱基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸曱酯、N-{2-[1_(N-甲基氨基曱酰基)-6-曱基苯并咪唑基]}氨基曱酸曱酯、N-{2-[l-(N-甲基氨基甲酰基)-5-曱基苯并咪峻基]}氨基甲酸曱酯、N-{2-[l-(N，N-二甲基氨基曱酰基)苯并咪唑基]}氨基曱酸乙酯、N-{2-[2-(N-甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基])氨基曱酸乙酯、N-{2-[l-(N，N-二曱基氨基曱酰基)-6-曱基苯并咪唑基]}氨基曱酸乙酯、N-{2-[1-(N-曱基氨基甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基曱酸乙酯、N-{2-[1-(N，N-二曱基氨基曱酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸异丙酯、{2-[l-(N-甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基])氨基曱酸异丙酯、N-{2_[l-(N-丙基氨基甲酰基)苯并咪唑基])氨基曱酸曱酯、N-(2-[l-(N-丁基氨基曱酰基)苯并咪唑基])氨基曱酸曱酯、N-{2-[l-(N-丙基氨基曱酰基)苯并咪唑基]}氨基曱酸甲氧基乙酯、N-{2-[卜(N-丁基氨基甲酰基)苯并咪喳基]}氨基曱酸曱氧基乙酯、N-(2-[1_(N-丙基氨基曱酰基)苯并咪峻基])氨基曱酸乙氧基乙酯、N-{2-[卜(N-丁基氨基曱酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{1-(N，N-二甲基氨基甲酰氧基)苯并咪唑基}氨基曱酸甲酯、N-(2-[N-甲基氨基曱酰氧基]苯并咪唑基)氨基曱酸甲酯、N-{2-[1-(N-丁基氨基甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丙基氨基甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨基曱酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N，N-二曱基氨基甲酰基)-6-氯苯并咪唑基]}氨基曱酸曱酯和N-{2-[l-(N，N-二甲基氨基曱酰基)-6-硝基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，10，10、-氧基双苯氧基胂(商品名Vinyzene，0BPA)，二碘代曱基对甲苯基砜、苯并噻吩-2-环己基曱酰胺-S，S-二氧化物、N-(氟二氯甲疏基)邻苯二甲酰亚胺(商品名Fluor-Folper，PreventolA3)、苯并咪唑-2-基氨基曱酸曱酯(商品名Carbendazim,PreventolBCM)、双(2-他咬基石克代-l-氧化)锌(巯氧吡啶锌)、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、N-苯基-碘代炔丙基氨基甲酸酯、N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、N-丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和/或三噍唑基化合4勿，例:i口戊峻醇(tebuconazol)结合含纟艮的5弗石。組合物优选是室温可硫化的组合物，因为它们在没有加热的情况下，在室温下固化。可使用任何合适的混合设备，通过混合各成分，制备组合物。可视需要添加其它组分。例如可通过一起混合增量的具有羟基或可水解基团的聚硅氧烷和所使用的任何有机基硅增塑剂或填料，并混合它与交联剂和催化剂的预混物，从而制备优选的单部分可湿气固化的组合物。可在任何所需的阶段将UV稳定剂、颜料和其它添加剂加入到混合物中。在混合之后，可在基本上无水的条件下，例如在密封的容器内，储存组合物，直到要求使用。对于密封剂配方来说，在稀释剂存在下聚合得到数个优点。关于流变，由于存在稀释剂导致能增加聚合物链长，这将补偿在稀释的密封剂内存在的稀释剂量，正因为如此，稀释的聚合物的粘度显著高于若将稀释剂加入到在目前的密封剂配方中所使用的标准聚合物中所获得的粘度，后者的粘度在25。C下例如为80000-100，OOOmPa.s。所得密封剂较低的模量另外意味着在待密封的连接处更多的移动是可能的，其程度使得即使若发生稀释剂的损失，则可根据本发明方法制备的高分子量聚合物的存在所引起的有效模量能补偿因密封剂收缩引起的应力。本发明方法的产品得到优异的加工优点，这是因为当考虑到聚合物的分子量，稀释的聚合物具有相当低的粘度所致。因此，在进一步的方面中，本发明提供密封两个单元之间空间的方法，所述方法包括施加以上所述的组合物，和引起或者允许组合物固化。合适的单元包括如上所述的上光结构体或者建筑单元，且这些形成本发明的进一步的方面。本申请人已发现，根据本发明的密封剂配方在固化之后给使用者提供非常高弹性的密封剂，这是因为使用高链长/粘度的聚合物(当人们考虑不存在稀释剂情况下的粘度时)。这种密封剂提供显著大于650%的断裂伸长率。在一个实施方案中，使用该方法制备单部分或两部分有机基聚硅氧烷密封剂组合物。两部分组合物在第一部分内包括稀释的聚合物和填料(视需要)，和在第二部分内包括催化剂和交联剂，就在使用之前，以合适的比例(例如1:1到10:l)混合。可在组合物的第一部分第二部分内提供以下所述的额外的添加剂，但优选在第二部分内添加。硅氧烷基密封剂工业必须要对付的一个特别的问题是生产可上漆的固化的密封剂表面。典型地，在采用大多数目前的固化的硅氧烷密封剂配方情况下是不可能的(即使有，在现实中也是很少的)。然而，本申请人已发现，含低含量(例如〈15wt。/。)在有机化合物内稀释的高分子量硅氧烷聚合物的高度填充的密封剂配方可容易上漆，这是因为在配方内存在低比例的硅氧烷化合物，而这典型地是不可能的，因为这些高分子量聚合物遇到了处理和混合难题且与高度填充的密封剂有关的伸长性能差。试验表明，所述可上漆的密封剂配方与丙烯酸类填料相当或有所改进，因为它们降低了所存在的硅氧烷量因此是具有相当的价值的。在本发明额外的实施方案中，提供一种生产表面用硬化的保护性涂料涂布的缩合固化的硅弹性体的方法，该方法包括将根据本发明前面所述的方法的组合物暴露于湿气下，直到获得固化的弹性体表面，并形成均匀的无光表面，之后在至少一部分固化的弹性体表面上施加在环境条件下可硬化的保护性涂料组合物，其中保护性涂料组合物润湿它将施加于其上的表面并产生基本上没有瑕疵的膜，之后允许保护性涂料组合物硬化。通过本发明方法制备的聚合物的进一步的优点是，在聚合完成之后，它们含有非常低含量的环状硅氧烷。在本发明进一步的应用中，来自于聚合工艺的稀释的聚合物可在个人护理应用中使用的粘度介于4至100mPa.s的挥发性或非挥发性低分子量含有机基聚硅氧烷的流体内分散。优选地，在这一应用中，稀释剂是三烷基甲硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷增塑剂。挥发性硅氧烷合适地为低粘度二烷基硅氧烷(典型地二甲基硅氧烷)流体，所述流体优选含有二甲基硅氧烷单元和任选地三甲基硅氧烷单元和优选在25'C下的粘度小于约lOmPa.s。低粘度的二烷基硅氧烷流体可以是聚合度为3-10的环状聚硅氧烷或者聚合度为1-10，优选1至5的线型硅氧烷化合物。环聚珪氧烷化合物被TheCosmetics,ToiletriesandFragranceAssociation,Inc.，Washington,D.C.(CTFA)称呼沿用名"CYCLOMETHICONE"。环聚硅氧烷和线型硅氧烷二者均为透明液体，且基本上无色、无毒、不油腻和不刺激。在化妆品中，这些挥发性烷基硅氧烷流体对皮肤无刺激，且显示出提高的铺展性和当施用时容易擦开。施用后，材料蒸发，从而没有留下残余物。当在开放的室内氛围下，在其周边承载的直径为185mm的No.1圆形滤纸的中心处放置lg根据本发明有用的烷基硅氧烷流体时，该流体在室温下30分钟之后基本上不留下任何残余物。代表性线型烷基硅氧烷流体包括沸点为99.5'C的六曱基二硅氧烷和沸点为152。C的八曱基三硅氧烷。适合于本申请的代表性环状烷基硅氧烷流体包括沸点为133。C的六甲基环三硅氧烷、沸点为171。C的八曱基环四硅氧烷、和沸点为205'C的十甲基环五硅氧烷。这些烷基硅氧烷流体可单独使用或者结合两种或更多种单独的流体的混合物形式使用。垸基硅氧烷流体的混合物导致蒸发行为不同于任何一种单独的烷基硅氧烷流体的挥发性材料。烷基硅氧烷流体及其制备方法是本领域已知的，和这种流体可商购。在一些情况下，可希望用其它基团取代烷基硅氧烷流体中的一个或多个甲基。因此可存在取代基，例如具有2-12个碳原子的烷基、具有6-10个碳原子的芳基、胺基、乙烯基、羟基、卣代烷基、芳烷基、和丙烯酸酯基。含分散在烷基硅氧烷流体内的稀释聚合物的共混物的本发明组合物可另外含有选自阴离子和两性表面活性剂中的表面活性剂。表面活性剂体系应当在头发上提供可接受的泡沫水平，且能清洁头发，并可包括一种或多种水溶性洗涤剂，即阴离子或两性表面活性剂。合适的阴离子洗涤剂包括磺酸化和硫酸化烷基、芳烷基和烷芳基阴离子洗涤剂，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐和N-烷基肌氨酸盐。特别优选的是烷基和芳烷基硫酸的钠、镁、铵和单-、二-和三乙醇胺盐以及烷芳基磺酸盐。洗涤剂中的烷基通常具有总计约12-21个碳原子，可以是不饱和的，且优选脂肪烷基。硫酸盐可以是每一分子含有I-IO个环氧乙烷或环氧丙烷单元的石克酸醚。优选地，石克酸醚含有2-3个环氧乙烷单元。典型的阴离子洗涤剂尤其包括月桂基硫酸钠、月桂醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、C14-16烯烃磺酸钠、C12-15烷基聚氧乙烯醚硫酸铵(合成C12-15脂肪醇的混合物的硫酸化聚乙二醇醚的铵盐)、肉豆蔻基醚疏酸钠、月桂基醚硫酸铵、单油酰胺基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺和N-月桂酰基肌氨酸钠。最优选的阴离子洗涤剂是月桂基硫酸盐，尤其是月桂基硫酸的单乙醇胺、三乙醇胺、铵和钠盐。月桂基醚硫酸钠也非常合适地用于本发明的组合物内。通常分为类两性洗涤剂的表面活性剂尤其包括N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基-N-羧甲基氨基乙酸钠、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-乙氧基丙酸基)氨基丙酸钠、椰油甜菜碱、N-椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸和N-月桂基-N-羧曱基-N-(2-羟乙基)亚乙基二胺。其它合适的两性洗涤剂包括季型cycloimidate、甜菜碱类例如oc-(十四烷基二甲基铵)乙内盐、3-(十六烷基二乙基铵)丙内盐和Y-(十二烷基二曱基铵)丁内盐，和磺基甜菜碱类例如3-(十二烷基二曱基铵)-丙-1-磺酸盐和3-(十四烷基二曱基铵)乙-l-磺酸盐。含有非离子表面活性剂。本发明的非离子表面活性剂选自脂肪酸烷醇酰胺和氧化胺表面活性剂。脂肪酸烷醇酰胺是通过使烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺或二异丙醇胺与脂肪酸或脂肪酸酯反应形成酰胺而获得的非离子表面活性剂。通过通常具有10-21个碳原子的脂肪酸烃链提供非离子表面活性剂中的疏水部分。脂肪酸烷醇酰胺表面活性剂包括例如脂肪酸二乙醇酰胺，例如异硬脂酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、椰子脂肪酸二乙醇酰胺、亚油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺和硬脂酸二乙醇酰胺；脂肪酸单乙醇酰胺，例如椰子脂肪酸单乙醇酰胺；和脂肪酸单异丙醇酰胺，例如油酸单异丙醇酰胺和月桂酸单异丙醇酰胺。氧化胺是通常通过氧化叔胺形成氧化胺而获得的公知的非离子表面活性剂。它们有时也被称为极性非离子表面活性剂。氧化胺表面活性剂包括例如N-烷基氧化胺，例如N-椰油二曱基氧化胺、N-月桂基二曱基氧化胺、N-肉豆蔻基二曱基氧化胺和N-硬脂基二曱基氧化胺；N-酰基氧化胺，例如N-椰油酰胺基丙基二甲基氧化胺和N-牛油酰胺基丙基二甲基氧化胺；和N-烷氧基烷基氧化胺，例如双(2-羟乙基)C12-15烷氧基丙基氧化胺。通常通过含有10-21个碳原子的脂肪烃链提供氧化胺表面活性剂中的疏水部分。对于本发明的目的来说，优选烷醇酰胺和氧化胺表面活性剂。一般地，脂肪酸二乙醇酰胺和N-烷基二甲基氧化胺优选用于本发明的组合物中。特别优选的是脂肪酸二乙醇酰胺和N-烷基二曱基氧化胺，其中脂肪烃链含有10-18个碳原子。例如特别优选的非离子表面活性剂包括月桂酸二乙醇酰胺、N-月桂基二曱基氧化胺、椰油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺。也可包括额外种类的表面活性剂材料，例如阳离子和两性离子表面活性剂，和在1990年2月20日提交的美国专利No.4902499中详细地列出了代表性化合物，认为在此通过参考将其引入。可将其它助剂加入到包括分散在烷基硅氧烷流体内的稀释聚合物的共混物的本发明的组合物内，这些助剂包括例如增稠剂、香料、着色剂、电解质、pH控制成分、泡沫促进剂和泡沫稳定剂、抗微生物剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂和药品。例如有时优选在组合物内使用增稠剂，以促进用手施加组合物到头发上。优选使用足量的增稠剂，以提供更加精美的效果。例如在25。C下测量的粘度范围为6000-12，OOOmPa.s。合适的增稠剂尤其包括藻酸钠、阿拉伯胶、聚氧亚乙基、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、纤维素衍生物(例如甲基纤维素、曱基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(如羟乙基直链淀粉和直链淀粉)、刺槐豆胶、电解质(例如氯化钠或氯化铵)、糖类(例如果糖和葡萄糖)、和糖类的衍生物(例如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯)。[Olll]可在本发明的组合物中使用的香料是化妆品上可接受的香料。可通常使用着色剂，以赋予组合物颜色。尽管不要求，但优选在本发明的组合物中使用酸来调节pH在5-9范围内，或者更优选在6-8范围内。任何水溶性酸例如羧酸或无机酸是合适的。例如合适的酸包括无机酸例如盐酸、硫酸和磷酸，单羧酸例如乙酸、乳酸或丙酸，和多羧酸例如琥珀酸、己二酸和柠檬酸。若希望对于特定目的来说的额外调理剂，则可添加它们。例如可添加任何公知的有机阳离子头发调理组分。可在本发明中使用提供头发修饰作用的一些阳离子调节组分包括纤维素醚的季氮衍生物，二曱基二烯丙基氯化铵的均聚物，丙烯酰胺和二曱基二烯丙基氯化铵的共聚物，由含有借助酯或酰胺键与聚合物相连的阳离子氮官能团的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的均聚物或共聚物，N，N、-双(2，3-环氧基丙基)哌嗪或哌嗪-双-丙烯酰胺和哌嗪的缩聚产物，聚(二曱基丁烯基氯化铵)-a，co-双(三乙醇铵)氯化物，以及乙烯基吡咯烷酮和具有季氮官能团的丙烯酸酯的共聚物。在美国专利No.4240450中更详细地公开了上述阳离子有机聚合物和其它物质，在此通过参考将其引入，以便进一步描述阳离子有机聚合物。也可使用其它种类的调理剂，例如单体季胺盐。可要求防腐剂，和可使用的代表性防腐剂包括约0.1-0.2wt。/。的诸如下述化合物曱醛、二羟曱基二甲基乙内酰脲、5-溴-5-硝基-l，3-二喁烷、对羟基苯甲酸曱酯和丙酯、和这种苯甲酸酯与脱氢乙酸钠、抗坏血酸和咪唑烷基脲的混合物。也可配制含分散在烷基硅氧烷流体内的稀释聚合物的共混物的本发明组合物另外包括作为例如长效巻发体系或染发应用所需的染料、着色剂、还原剂、中和剂和防腐剂。可用数种不同的形式施加活性配方，其中包括例如乳液、凝胶、摩丝、气溶胶和喷剂，和用作调理剂和香波。活性成分可包括载体，和用于头发护理配方的合适的载体流体是水，诸如醇(即乙醇或异丙醇)之类的流体，作为溶剂油的烃和卣代烃例如三氯乙烷，环状硅氧烷和气溶胶推进剂。当组合物拟用于气溶胶应用时，可包括推进剂气体，例如二氧化碳，氮气，一氧化二氮，挥发性烃如丁烷、异丁烷或丙烷，和氯化或氟化烃如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷，或二曱醚。所得产物为软骨、霜、凝胶、糊剂、泡沫、气溶胶等形式。它们可存在于药物、药品和/或治疗用品中，例如止痛药、麻醉药、抗痤齊剂、抗菌剂、抗酵母剂、抗真菌剂、抗病毒剂、抗头皮屑剂、抗皮炎剂、止瘙痒剂、止吐剂、防晕动病药、抗炎剂、抗表皮角化剂、抗干燥皮肤剂、止汗剂、抗牛皮癣剂、抗皮脂溢性皮炎剂、头发调理剂、头发处理剂、抗老化剂、抗皱紋剂、平喘药、抗支气管收缩剂、防晒剂、抗组胺、皮肤增白剂、除色素剂、伤口愈合剂、维生素、皮质甾类、单宁或激素。常用的这类产品包括头发护理产品，例如香波、头发调理剂、头发着色剂、头发定型制剂例如定型乳液和头发喷雾剂和长效巻发制剂，皮肤护理产品，例如面部或身体粉剂、胭脂、眼影、眼线、沐浴颗粒或粒料、唇青、增湿剂、化妆品、手与身体洗剂、遮盖剂、压型粉体、粉底，和防晒护理产品例如防晒配方。在本发明仍进一步的实施方案中，可将本发明的稀释聚合物掺入到高粘度的硅橡胶组合物内。根据本发明，提供制备硅橡胶组合物的方法，该方法包括在本发明的实施方案中，可使用前面所述的任何填料或填料的结合。以每100重量份聚合物(不包括稀释剂部分)计，通常组合物中填料的含量保持在约5至约200重量份范围内。要求如上所述的固化剂，且可在此处使用的化合物包括有机过氧化物，例如过氧化二烷基、过氧化二苯基、过氧化苯曱酰、过氧化l，4-二氯苯曱酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、过苯甲酸叔丁酯、过氧化单氯苯甲酰、过氧化二叔丁基、2，5-双(过氧叔丁基)-2，5-二甲基己烷、过氧化叔丁基三曱基、叔丁基-叔丁基-叔三苯基过氧化物、1，1-双(过氧叔丁基)-3，3，5-三曱基环己烷和过苯甲酸叔丁酯。最合适的过氧化物基固化剂是过氧化苯曱酰、过氧化2，4-二氯苯曱酰、过氧化二叔丁基和过氧化二枯基。以每IOO份聚合物、填料和任选的添加剂的结合计，使用最多IO份的这种有机过氧化物。优选使用0.2至2份过氧化物。也可通过氩化硅烷化反应催化剂结合有机基氢硅氧烷作为固化剂来代替有机过氧化物来固化和/或交联本发明的组合物，提供含有至少两个适合于与有机基氢硅氧烷交联的不饱和基团的大多数聚合物分子。这些基团典型地为链烯基，最优选乙烯基。为了进行本发明组合物的固化，有机基氢硅氧烷每一分子必须含有大于两个与硅键合的氢原子。有机基氢硅氧烷每一分子可含有例如约4-20个硅原子，且在25。C下的粘度为最多约lOPa.s。在有机基氢硅氧烷内存在的与硅键合的有机基团可包括1-4个碳原子的取代和未取代的烷基，所述烷基另外不含烯属或炔属不饱和键。对于本申请的目的来说，"取代的"是指在烃基内的一个或多个氢原子被另一取代基取代。这种取代基的实例包括但不限于卤素原子，例如氯、氟、溴和碘；含囟素原子的基团，例如氯代甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基；氧原子；含氧原子的基团，例如(甲基)丙烯酸和羧基；氮原子；含氮原子的基团，例如氨基官能团；酰胺基官能团，和氰基官能团；硫原子；和含硫原子的基团，例如巯基。优选地，氢化硅烷化催化剂可以是前面所述的任何氬化硅烷化催化剂，但优选柏基催化剂。以每百万份(ppm)组合物计，可将用量相当于少至0.001重量份元素铂族金属的氢化硅烷化催化剂加入到本发明的组合物中。优选地，在组合物内氢化硅烷化催化剂的浓度能提供至少lppm元素柏族金属的当量。提供相当于约3-50ppm元素铂族金属的催化剂浓度通常是优选的用量。或者固化剂可以是缩合反应催化剂，这是因为可通过缩合反应结合具有至少两个和优选至少三个可与羟基或可水解基团反应的基团的硅氧烷和/或硅烷交联剂，固化和/或交联本发明的组合物，条件是大多数聚合物分子含有至少两个前面所述的适合于与所述交联剂反应的可缩合基团。用于高稠度橡胶组合物的任选添加剂可包括下述中的一种或多种流变改性剂、颜料、着色剂、抗粘合剂、粘合促进剂、热稳定剂、发泡剂、阻燃剂、导电和/或导热填料和干燥剂，它们中的每一种优选如前所述。可掺入到高稠度改性剂内的其它任选的成分包括处理剂、过氧化物固化助剂、酸受体和UV稳定剂。使用处理剂来改性硅橡胶的未固化的性能，例如原始强度或加工性，这些处理剂以各种商品名，如SILASTICHA-1、HA-2和HA-3由DowCorningCorporation销售。使用过氧化物固化助剂来改性固化橡胶的诸如拉伸强度、伸长率、硬度、压缩变定、回弹性、粘合性和动态挠曲之类的性能。这些可包括二或三官能的丙烯酸酯，例如三羟曱基丙烷三丙烯酸酯和乙二醇二曱基丙烯酸酯，三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、聚丁二烯低聚物和类似物。曱硅烷基-氢化物官能的硅氧烷也可用作助剂来改性硅橡胶的过氧化物催化的固化。酸受体可包括氧化镁、碳酸钙、氧化锌和类似物。ceramifying剂也可称为灰分稳定剂，且包括硅酸盐，例如珪灰石。可通过任何合适的路线制备本发明实施方案的硅橡胶组合物，例如一个优选的路线是首先通过加热热解二氧化硅、二氧化硅的处理剂和本发明的稀释的有机基聚硅氧烷聚合物，制备硅橡胶基料。从第一混炼机中取出硅橡胶基料，并转移到第二混炼机中，在此以每100重量份硅橡胶基料计，通常添加约150重量份非增强或增量填料，例如粉碎石英。典型地，将其它添加剂例如固化剂、颜料和着色剂、热稳定剂、抗粘合剂、增塑剂和粘合促进剂喂入到第二混炼机中。在第二个优选的路线中，将本发明稀释的有机基聚硅氧烷聚合物和任何所需的填料加上任何所需的处理剂喂入到反应器内，并混合，然后将包括固化剂在内的如上所述的进一步的添加剂喂入到同一反应器内，和进一步混合。本发明的其它潜在应用包括稀释的聚合物在热熔粘合剂、压敏粘合剂中、太阳能电池的封装剂和要求使用有机基聚硅氧烷胶料的任何其它应用中的用途。通过实施例描述本发明。为了比较起见，在这两个实施例中所〗吏用的稀释剂是被称为HYDROSEALG25OH的可商购的加工助剂，一种TotalFina生产的加氢处理的矿物油馏分(正链烷烂7°/。/异链烷径51%和脂环烃42%)。实施例1-使用二丁基乙酰氧基硅烷的扩链聚合物的生产将50g在25'C下粘度为80，OOOmPa.s的二曱基羟基封端的聚二甲基硅氧烷放置在合适的容器内。将0.2g二丁氧基二乙酰氧基硅烷(DBDAc)和500ppm重量(相对于聚合物)二乙酸二丁锡催化剂与化学计量用量的水一起加入，以水解在DBDAc上的乙酰氧基。当一检测到起始粘度增加时，立即将50g加工助剂引入到反应混合物内，并跟踪粘度的变化，直到产品粘度达到最大值。密封剂配方采用86.485°/。如上所述生产的聚合物、5wt。/。的甲基三乙酰氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷交联剂的50%混合物，8wt。/。热解二氧化硅，0.5wt。/。聚(P0)(EO)(流变改性剂)和0.015%二乙酸二丁锡催化剂，配制所得聚合物的密封剂。表l示出了密封剂的性能。进行粘合试验(7dRT)，表明允许在23'C和50%相对湿度下固化7天之后，密封剂珠粒成功地粘结到标准玻璃板上。在固化时间段之后，以90°牵拉珠粒，评估粘合性，和如下所述评定破坏0:粘合破坏(粘合性差)1:界面或混合模式(粘合/内聚)破坏-可接受的粘合性2:内聚破坏-粘合性优良进行粘合试验(7H力)，表明允许在23。C和50%相对湿度下固化7天和随后在水中7天之后，密封剂珠粒成功地粘结到标准玻璃板上。与粘合试验(7dRT)中一样牵拉密封剂珠粒。通过用密封剂填充合适的容器(避免引入夹气)，在室温(约23'C)和约50%相对湿度下固化容器内包含的密封剂合适的时间段，进行固化深度试验，以测定在24小时和72小时内密封剂在表面以下多远硬化。在合适的固化时间之后，从容器中取出样品，并测量固化样品的高度。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>权利要求1.一种制备稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷聚合物的方法，该方法包括下述步骤(a)在稀释剂材料、合适的催化剂和任选的封端剂存在下，使预形成的聚合物和可与该聚合物的端基反应的扩链剂反应，所述扩链剂选自(i)二乙酰胺基硅烷、二乙酰氧基硅烷、二氯硅烷、其中每一氨基相对于每一个氮具有一个或两个N-H键的二氨基硅烷、二烷氧基硅烷、二酰胺基硅烷、六有机基二硅氮烷、二酮肟基硅烷；(ii)聚合度为2-25且每一分子具有至少两个乙酰胺基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺基或酮肟基取代基的聚二烷基硅氧烷，(iii)α-氨基烷基二烷氧基烷基硅烷，其中烷基和烷氧基含有1-6个碳原子，(iv)结构为ZMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2Z或ZMe2Si-Y-SiMe2Z的化合物，其中Z是杂环Si-N基，Y是选自-(CR2)m-或-C6H4-的二价烃基，y为0或整数，和m为2-6，包括端值，和R是单价烃基；(v)二链烯基硅烷、二氢硅烷，(vi)聚合度为2-25且相对每一端基具有至少一个Si-链烯基键的聚二烷基硅氧烷，(vii)聚合度为2-25且相对每一端基具有至少一个Si-H键的聚二烷基硅氧烷；和(b)视需要，猝灭该扩链工艺；其中稀释剂材料基本上保留在所得稀释的含有机基聚硅氧烷的聚合物内。2.权利要求l的方法，其中预形成的聚合物的通式为X-A-X2其中Xi和f独立地选自含有羟基或可水解基团的甲硅烷基，其选自-Si0H3、-(Ra)SiOH2、-(Ra)2SiOH、-RaSi(0Rb)2、-Si(0Rb)3、-Ra2SiORb或-R、si-r-siRdp(OR11)3-p，其中每一r独立地表示单价烃基，例如烷基，尤其是具有1-8个碳原子的烷基；每一r和Rd基独立地为烷基或烷氧基，其中的烷基合适地具有最多6个碳原子；r是二价烃基，它可被一个或多个具有最多6个硅原子的硅氧烷间隔基断开；和p的数值为0、1或2,和A是含硅氧烷的聚合物链。3.权利要求2的方法，其特征在于含硅氧烷的聚合物链A选自硅氧烷聚合物链、硅氧烷共聚物链和硅氧烷/有机嵌段共聚物链。4.权利要求2或3的方法，其中所使用的催化剂选自钛酸酯、螯合钛酸酯、锆酸酯、螯合的锆酸酯和有机锡化合物。5.权利要求l的方法，其中预形成的聚合物的通式为X-A-X2其中X)和X卩独立地选自含有至少一个Si-H键的甲硅烷基，和A是选自硅氧烷聚合物链、硅氧烷共聚物链和硅氧烷/有机嵌段共聚物链中的含硅氧烷的聚合物链，和扩链剂每一分子包括可与X和乂2内的Si-H键反应的两个不饱和取代基。6.权利要求l的方法，其中预形成的聚合物的通式为X'-A-X2其中X〗和X^虫立地选自含有至少一个不饱和取代基的甲硅烷基，和A选自硅氧烷聚合物链、硅氧烷共聚物链和硅氧烷/有机嵌段共聚物链，和扩链剂包括适合于与Xi和乂2中的不饱和取代基反应的两个Si-H键。7.权利要求4或5的方法，其中每一不饱和基团为链烯基和催化剂是氢化硅垸化催化剂。8.前述任何一项权利要求的方法，其中所述/或每一稀释剂是加工助剂或增塑剂。9.前述任何一项权利要求的方法，其中稀释剂选自下述中的一种或多种三烷基曱硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷，其中每一烷基可以相同或不同且包括1-6个碳原子，但优选曱基，优选在25'C下其粘度为100-100，OOOmPa.s;聚异丁烯(PIB);磷酸酯；聚烷基苯；脂族单羧酸的直链和/或支链的烷基苯酯。10.权利要求1-7任何一项的方法，其中稀释剂选自下述中的一种或多种、含有12-25个碳原子的直链或支链单不饱和经，例如直链或支链的烯烃，或其混合物；和/或含直链(正链烷烃)矿物油、支链(异链烷烃)矿物油、和/或环状(脂环烃)矿物油及其混合物的矿物油馏分。11.前述任何一项权利要求的方法，其中稀释剂与稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷的聚合物至少基本上混溶。12.可通过前述任何一项权利要求的方法获得的稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷的聚合物。13.—种制备能固化成弹性体的可湿气固化的组合物的方法，该方法包括下述步骤混合可通过权利要求l-3任何一项获得的包括可链的4有机基聚硅氧烷的聚合物iJ反应性的i适交;剂、合适的缩合催化剂和任选的填料。14.权利要求12的制备能固化成弹性体的可湿气固化的组合物的方法，其中交联剂是含有酰氧基、酮肟基的一种或多种硅烷或硅氧烷，和催化剂是锡催化剂。15.权利要求13的制备能固化成弹性体的可湿气固化的组合物的方法，其中交联剂是含有烷氧基和链烯基氧基的一种或多种硅烷或硅氧烷，和催化剂是钛酸酯或锆酸酯或螯合的钛酸酯或锆酸酯。16.权利要求12-14任何一项的制备能固化成弹性体的可湿气固化的组合物的方法，所述组合物另外包括一种或多种微细的增强填料，例如高表面积的热解二氧化硅、沉淀二氧化硅和碳酸钙，和/或增量填料，例如粉碎石英、硅藻土、硫酸钡、氧化铁、二氧化钛、炭黑、滑石或硅灰石。17.—种能固化成弹性体的可湿气固化的组合物，该组合物包含a.具有不少于2个与硅键合的羟基或可水解基团的稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷的聚合物b.每一分子具有至少两个对该聚合物内的羟基或可水解基团具有　反应性的基团的硅氧烷和/或硅烷交联剂C.一种或多种填料，和d.合适的固化催化剂。18.权利要求13的密封剂组合物，其中根据权利要求1-3任何一项的方法制备稀释的有机基聚硅氧烷。19.一种上漆的固化的密封剂，它包括权利要求15或16任何一项的固化的组合物。20.—种固化的密封剂，它包括断裂伸长率大于700%的权利要求1或15的固化的组合物。21.—种能固化成弹性体的可湿气固化的组合物，该组合物可通过配混根据权利要求1-8任何一项的方法制备的稀释的有机基聚硅氧适的缩合催化剂和任选的填料以形成单部分或两部分有机基聚硅氧烷密封剂组合物而获得。22.—种密封两个单元之间空间的方法，所述方法包括施加片又利要求12、15或16任何一项的组合物到所述空间内，和引起或者允许该組合物固化。23.—种密封剂，它包括权利要求15或16的组合物。24.—种上光结构体或者建筑单元，它包括由权利要求l-17任何一项的组合物得到的密封剂。25.根据权利要求l-3任何一项制备的稀释的扩链的含有机基聚硅氧烷的聚合物增量的聚合物在密封剂中的用途。26.—种组合物，它包含可根据权利要求l-3任何一项的方法获得的稀释的扩链的含有有机基聚硅氧烷的聚合物，其中在完成聚合之后，将含粘度为4至100mPa.s的挥发性或非挥发性低分子量含有机基聚硅氧烷的流体的额外的稀释剂加入到组合物中。27.权利要求25的组合物，它另外包括一种或多种表面活性剂、洗涤剂、增稠剂、香料、着色剂、电解质、pH控制成分、泡沫促进剂和泡沫稳定剂、抗微生物剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂和药品染料、　还原剂、中和剂和防腐剂。28.权利要求25或26的组合物在药物、医疗和/或治疗组合物中的用途。29.权利要求25或26的组合物在制备药物、医疗和/或治疗产品中的用途，用于一种或多种下述应用止痛药、麻醉药、抗痤疮剂、抗菌剂、抗酵母剂、抗真菌剂、抗病毒剂、抗头皮屑剂、抗皮炎剂、止瘙痒剂、止吐剂、防晕动病药、抗炎剂、抗表皮角化剂、抗干燥皮肤剂、止汗剂、抗牛皮癣剂、抗皮脂溢性皮炎剂、头发调理剂、头发处理剂、抗老化剂、抗皱紋剂、平喘药、抗支气管收缩剂、防晒剂、抗组胺、皮肤增白剂、除色素剂、伤口愈合剂、维生素、皮质甾类、单宁或激素。30.—种药物组合物，它包括权利要求25或26的组合物和生理和/或药学上可接受的载体。31.权利要求29的药物组合物，用于局部应用，它包括软膏、霜、凝胶、糊剂、泡沫或气溶胶。32.—种头发护理产品，它包括权利要求25或26的组合物。33.—种制备硅橡胶组合物的方法，该方法包括下述步骤任选地用含有链烯基、可缩合基团、甲硅烷基-氢化物或三甲基甲硅烷基的封端剂和硅氧烷基稀释剂制备权利要求1-11任何一项的稀释的含有机基聚硅氧烷的聚合物；配混所得稀释的有机基聚硅氧烷聚合物与一种或多种增强和/或非增强填料和固化剂以及选自流变改性剂、颜料、着色剂、抗粘合剂、粘合促进剂、发泡剂、阻燃剂和干燥剂中的任选的添加剂。34.权利要求33的方法，其中固化剂是选自过氧化二烷基、过氧化二苯基、过氧化苯甲酰、过氧化1，4-二氯苯曱酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、过苯曱酸叔丁酯、过氧化单氯苯曱酰、过氧化二叔丁基、2，5-双(过氧叔丁基)-2，5-二甲基己烷、过氧化叔丁基三甲基、叔丁基-叔丁基-叔三苯基过氧化物和过苯曱酸叔丁酯中的一种或多种有机过氧化物。35.权利要求33的方法，其中聚合物包括不饱和基团，和固化剂是氢化硅烷化反应催化剂结合有机基氢硅氧烷。36.权利要求33的方法，其中有机基氢硅氧烷每一分子包括4-20个硅原子，且在25。C下的粘度为最多约lOPa.s。37.权利要求33的方法，其中氢化硅烷化催化剂是选自铂、铑、铱、钯或釕催化剂中的铂族金属基催化剂。全文摘要一种制备含稀释的扩链有机基聚硅氧烷聚合物的方法，该方法包括下述步骤在稀释剂材料、合适的催化剂和任选的封端剂存在下，使预形成的聚合物和可与该聚合物的端基反应的合适扩链剂反应；和视需要，猝灭该扩链工艺；其中稀释剂材料基本上保留在所得稀释的含有机基聚硅氧烷的聚合物内。本发明另外涉及该方法的产品和随后聚合物用于例如密封剂和橡胶中的用途。文档编号C08L83/04GK101151325SQ200680010185公开日2008年3月26日申请日期2006年4月3日优先权日2005年4月6日发明者G·拉维纳罗,I·梅顿,J·维利米,R·德雷克,T·迪特梅尔曼申请人:陶氏康宁公司