p以上，保持30分钟。 除负压，趁热出料于不锈钢盘中，冷却至室温，收得硬脆固体产品即含环氧基固体树脂。
[0037] 产品环球软化点：105°C，理论环氧当量：1600,挥发份0. 5%。
[0038] 实施例4
[0039] 在带搅拌、温度计、蒸馏柱和两个滴液漏斗的IOOOmL多口玻璃反应瓶中，加入异 丙醇（280g)和环氧大豆油（62. Og)。接着向一个漏斗中加入甲基丙烯酸甲酯（21. Og)、丙 烯酸正丁酯（21. Og)、苯乙烯（280. Og)和正十六烷基硫醇（3. Og)的混合液I。向另一个漏 斗中加入引发剂偶氮二异丁腈（12. Og)和异丙醇（160. Og)的混合液II。加热升温搅拌， 开蒸馏柱冷却水，在80?85°C同时滴加混合液I和混合液II，两者在1小时内同时滴完。 而后在110?115°C保温反应3小时，红外或化学方法测双键不减少后，升温脱溶剂，直到 170 °C，改减压抽溶剂，直到170 °C /_0. 09Mp，保持30分钟，趁热出料，冷却收硬脆透明产品 即含环氧基固体树脂。
[0040] 产品环球软化点98°C，理论环氧当量1550,挥发份0. 4%。
[0041] 实施例5
[0042] 在带搅拌、温度计、蒸馏柱和两个滴液漏斗的IOOOmL玻璃多口反应瓶中，加入甲 苯（250g)和环氧大豆油（25. Og)。接着向一个漏斗中加入苯乙烯（250. Og)、甲基丙烯酸缩 水甘油酯（12. Og)、丙烯酸正丁酯（8. Og)和链调节剂十二烷基硫醇（2. Og)的混合液I。向 另一个漏斗中加入引发剂过氧化二苯甲酰（14. Og)和甲苯（100. Og)的混合液II。加热升 温搅拌至物料达105°C，同时滴加混合液I和混合液II，两者在1小时内同时滴完，其间柱 顶温度不超过30°C。而后在130°C保温反应3小时，红外或化学方法测双键不减少后，升温 脱溶剂，达170°C后，改减压抽溶剂，在170°C /_0. 09Mp保持30分钟，除去负压，趁热出料， 冷却收得硬脆产品即含环氧基固体树脂。
[0043] 产品环球软化点105°C，理论环氧当量2000,挥发份0. 3%
[0044] 以下是本发明含环氧基固体树脂的热固性粉末涂料配制实施例和涂膜性能。
[0045] 实施例A
[0046] 实施例.1树脂 90g 中法树脂9336 285g TGlC IOfe 钛白粉 200g
[0047] 沉淀硫酸钡 120g 流平剂（聚丙烯酸丁酯） 8g 润湿剂（聚甲基丙烯酸甲酯） 5g 安息香 1.6g
[0048] 90 ?KKTC挤出，180 目过筛 60 ?80um，180°C /IOmin 烘烤。
[0049] 涂膜60度光泽15%，50kg/cm正反冲击通过。
[0050] 实施例B
[0051] 实施例2树脂 250g 中法5086树脂 250g 钦白粉 2g 沉淀硫酸钡 200g 流平剂（聚丙烯酸丁酯） 8g 润湿剂（聚甲基丙烯酸甲酯） 5g 安息香 I
[0052] KKTC挤出，180 目过筛 60 ?80um，175°C/15min 烘烤。
[0053] 涂膜光泽13%，50kg/cm正反冲击通过。
[0054] 实施例C
[0055] 实施例3树脂 340g 中法5086树脂 170g 钛白粉 200g 沉淀硫酸钡 120g 流平剂（聚丙烯酸丁酯） 8g 润湿剂（聚甲基丙烯酸甲酯） 5g 安息香 1.6g
[0056] 100 ?105°C挤出，180 目过筛 60 ?80um，175°C/15min 烘烤。
[0057] 涂膜光泽30 %，50kg/cm正反冲击通过。
[0058] 实施例D
[0059] 实施例4树脂 300g 中法6055树脂 200g
[0060] 钛白粉 200g 沉淀硫酸钡 120g 流平剂（聚丙烯酸丁酯） 8g 润湿剂（聚甲基丙烯酸甲酯） 5g 安息香 16g
[0061] KKTC挤出，180 目过筛 60 ?80um，17(TC/15min 烘烤。
[0062] 涂膜光泽50%，50kg/cm正反冲击通过。
[0063] 实施例E
[0064] 实施例4树脂 340g 中法5086树脂 170g 钛白粉 200g 沉淀硫酸钡 120g 流平剂（聚丙烯酸丁酯） 8g 润湿剂（聚甲基丙烯酸甲酯） 5g 安息香 I
[0065] KKTC挤出，180 目过筛 60 ?80um，17(TC/15min 烘烤。
[0066] 涂膜光泽40%，50kg/cm正反冲击通过。
[0067] 上述仅是本发明的优选实施例，应当指出，对于本技术领域的一般技术人员来说， 在本发明构思的启发下还可以做出许多改进及润饰，这些改进和润饰也应当视为在本发明 的保护范围内。
【主权项】
1. 一种含环氧基固体树脂，其特征在于，所述的含环氧基固体树脂是由三类单体经溶 液聚合得到的，所述三类单体在聚合物中的重量百分比为：单体A6?92%、单体B O? 86%、单体 C 2 ?40% ; 其中，所述单体A为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯；所述单体B为乙烯基单体；所述单 体C为环氧不饱和多官能团酯和/或环氧不饱和多官能团醚。
2. 如权利要求1所述的含环氧基固体树脂，其特征在于，所述的含环氧基固体树脂按 如下溶液聚合的方法制备得到：在反应容器中加入有机溶剂和单体C，升温至80?160°C， 滴加单体A、单体B和链调节剂的混合液I，以及引发剂与反应所用有机溶剂的混合液II， 混合液I和混合液II同时滴完后保温反应2?4h，反应完成后，减压脱除溶剂得到所述的 含环氧基固体树脂；所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰或叔丁基过氧化苯甲酸， 所述引发剂的质量用量是单体总质量的〇. 05?5%，所述链调节剂为正十二烷基硫醇、正 十六烷基硫醇或叔十六烷基硫醇，所述链调节剂的质量用量是单体总质量的0. 2?1. 2% ; 其中，当单体B在聚合物中的含量为0时，混合液I中只有单体A和链调节剂。
3. 如权利要求2所述的含环氧基固体树脂，其特征在于，所述有机溶剂为异丙醇、乙酸 乙醋、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂。
4. 如权利要求2或3所述的含环氧基固体树脂，其特征在于，所述有机溶剂的质量用量 与单体总质量的比为I. 〇?1. 2:1。
5. 如权利要求1或2所述的含环氧基固体树脂，其特征在于，所述单体A为丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正丁酯中的一种或两种以上任意比例的混 合物。
6. 如权利要求1或2所述的含环氧基固体树脂，其特征在于，所述单体B为苯乙烯或丙 烯腈，或者取代苯乙烯。
7. 如权利要求1或2所述的含环氧基固体树脂，其特征在于，所述单体C为环氧大豆 油，环氧花生油，环氧失水蓖麻油，环氧椰油，环氧芥菜籽油，环氧棕榈油或环氧亚麻油。
8. 如权利要求1或2所述的含环氧基固体树脂，其特征在于，所述三类单体在聚合物中 的重量百分比为：单体A 6?70%、单体B 0?70%、单体C 2?35% ; 其中，所述单体A为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯 酸-β -羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正丁 酯中的一种或两种以上任意比例的混合物； 所述单体B为苯乙稀或丙稀腈； 所述单体C为环氧大豆油或环氧亚麻油。
9. 如权利要求1或2所述的含环氧基固体树脂作为成膜物在热固性粉末涂料中的应 用。
10. 如权利要求9所述的应用，其特征在于，所述热固性粉末涂料中，含环氧基固体树 脂的重量含量为10?40%，并且，所述热固性粉末涂料是由如下材料配制而成的：含环氧 基固体树脂、端羧基饱和聚酯树脂、固化剂、颜料、填料、流平剂、润湿剂、脱泡剂、抗氧剂，紫 外线吸收剂。
【专利摘要】本发明公开了一种含环氧基固体树脂，其由三类单体经溶液聚合得到，所述三类单体在聚合物中的重量百分比为：单体A？6～92％、单体B？0～86％、单体C2～40％；其中，所述单体A为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯；所述单体B为乙烯基单体；所述单体C为环氧不饱和多官能团酯和/或环氧不饱和多官能团醚；本发明含环氧基固体树脂产品和生产过程环境友好，不受使用地域限制，成本低，并且可与现行材料配方后，通过现行设备工艺制造热固性粉末涂料，所制得的粉末涂料性能良好。
【IPC分类】C08F2-38, C09D5-03, C08F220-14, C08F220-32, C09D125-14, C09D133-12, C08F212-08, C08F220-18
【公开号】CN104558376
【申请号】CN201410763711
【发明人】姚林生, 吴侃, 姚雨嘉
【申请人】姚林生
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月11日