用于烯烃聚合的催化剂组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及 其应用。
【背景技术】
[0002] 众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于 烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的a -烯烃聚合中可以得到较高收率 和较高等规度的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且 随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代，外给电子体也需要 与内给电子体配套发展。目前，已经大量公开了多种给电子体化合物，例如内给电子体一 元羧酸酯或多元羧酸酯、酮、单醚或多醚、胺等及其衍生物，外给电子体常用的为通式为 R xSi (OR)4_x的有机硅氧烷化合物。该外给电子体与现有固体催化剂配合，应用于催化丙烯 聚合，可以有较高的活性和定向能力，但是应用在某些场合特别是气相工艺时，由于气体介 质分散不那么均匀，传热效果也不如液相介质中，导致聚合过程中会出现局部的热点，而催 化剂在高温中仍有较高的活性，进而会出现爆聚现象。
[0003] 发明专利CN101835812A公开了一种具有高温自熄灭的外给电子体，但其使用量 很大，如要求的烷基铝与其用量的比值小于4,且定向能力不高，另外活性也有待提高。发明 专利201410008950. 9申请了一种具有高温自熄灭的外给电子体酰氧基硅烷，但其所得催 化剂的定向能力和常温下的活性都有待提高，发明专利201410379646. 5申请了具有高温 自熄灭功能的外给电子体，虽具有较高的定向能力，但其常温下的活性仍有待提高。
【发明内容】
[0004] 现令人惊奇地发现，将通式为Rn Si (OR' ) 4-n (I)，其中n为0或1的有机硅氧烷 化合物与通式（II)的二醚化合物
[0005]
【主权项】
1. 一种用于制备烯烃聚合物的催化剂组合物，其包含以下组分： a. 固体催化剂组分，其含有Mg、Ti、卤素和含有孤对电子如含0、N、P、S的内给电子体 化合物； b. 烷基铝化合物； c. 作为外给电子体的A和B组分。 其中A组分为具有通SRnSUOW )4_n(I)的有机硅化合物，其中η为0或1;R，V为 C1- C 1Q直链烷基、C 3~C 1Q支链的烷基、C 3~C 1Q环烃基、C 6~C 1Q芳基、C 7~C 15烧芳基或 芳烷基，且其中的C可被杂原子取代； B组分为通式（II)的二醚化合物
其中，&和1?2可相同或不相同，为取代或未取代的C C 1(|直链烷基、C 3~C 15支链烷 基、C3~C 15环烷基、C 6~C 2(|芳基或C 7~C 2(|烷芳基或芳烷基，优选为取代或未取代的C 2~ Cltl直链烷基、C 3~C 1(|支链烷基、C 3~C 1(|环烷基、C 6~C 15芳基或C 7~C 15烷芳基或芳烷基； 札和R 2任选地可键接成环或不成环。 通式（I)和通式（II)的化合物的摩尔比为0. 01~100 : 1。
2. 根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于： W可相同或不同，为甲基或乙基或丙基。
3. 根据权利要求1~2中任意一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述的有机硅化 合物选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲 氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、环己基三乙氧 基硅烷、叔丁基二乙氧基硅烷、环戊基二乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、异丙基二乙氧基 硅烷、环己基二甲氧基乙氧基硅烷、叔丁基甲氧基二乙氧基硅烷、环戊基二甲氧基乙氧基硅 烧、苯基^甲氧基乙氧基硅烷中的一种或几种。
4. 根据权利要求1~2中任意一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述的二醚化 合物选自2-丙基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-丙基-2- 丁基-1，3-二甲氧基丙 烧、2-丙基异丁基-1，3- 二甲氧基丙烷、2-丙基异戊基-1，3- 二甲氧基丙烷、 2_异丙基_2_异丁基_1，3_二甲氧基丙烷、2_异丙基_2_异戊基_1，3_二甲氧基丙烷、 2 - 丁基-2_异丁基_1，3_二甲氧基丙烷、2_ 丁基_2_异戊基_1，3_二甲氧基丙烷、2_异 丁基_2_戊基_1，3_二甲氧基丙烷、2_异丁基_2_异戊基_1，3_二甲氧基丙烷、2_异戊 基 _2_(2_乙基丁基）_1，3_二甲氧基丙烷、2, 2_二（2_甲基丁基）_1，3_二甲氧基丙烷、 2_异丙基_2-异戊基 -1，3- 二甲氧基丙烷、2, 2- 二 (2-乙基己基）-1，3- 二甲氧基丙烷和 9,9_二（甲氧基甲基）芴等中的一种或几种。
5. 根据权利要求1~4中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述固体催化剂 组分a中，所述内给电子体化合物优选自含有0原子的化合物，如醚类、酯类酚醚类、酚酯类 和酮类。
6. 根据权利要求5中所述的催化剂组合物，其特征在于，所述固体催化剂组分a中，所 述内给电子体化合物选自1，3-二醚类化合物，优选2-丙基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙 烧、2_丙基_2_ 丁基_1，3_二甲氧基丙烷、2_丙基_2_异丁基_1，3_二甲氧基丙烷、2_丙 基_2_异戊基_1，3_二甲氧基丙烷、2_异丙基_2_异丁基_1，3_二甲氧基丙烷、2_异丙 基 _2_异戊基_1，3_二甲氧基丙烷、2_ 丁基_2_异丁基_1，3_二甲氧基丙烷、2_ 丁基_2_异 戊基_1，3_二甲氧基丙烷、2_异丁基_2_戊基_1，3_二甲氧基丙烷、2_异丁基_2_异戊 基 _1，3_二甲氧基丙烷、2_异戊基_2_(2_乙基丁基）_1，3_二甲氧基丙烷、2, 2_二（2_甲 基丁基）_1，3- 二甲氧基丙烷、2-异丙基异戊基-1，3- 二甲氧基丙烷、2, 2- 二 (2-乙基 己基）-1，3_二甲氧基丙烷和9,9_二（甲氧基甲基）芴等中的一种或几种。
7. 根据权利要求5中所述的催化剂组合物，其特征在于，所述固体催化剂组分a中，所 述内给电子体化合物选自多元酸酯；优选选自丙二酸酯化合物、琥珀酸酯化合物、戊二酸酯 化合物、邻苯二甲酸酯化合物。更优选选自邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯