酯类物质具有特异性识别的分子印迹固相萃取膜， 该膜兼具分子印迹和膜分离技术两方面优点： ① 该膜稳定性好、强度高，形态规整，膜上具有特异性的空间位点，可实现特异性吸 附； ② 该膜可同时对三唑类和菊酯类物质进行吸附，吸附效率高，吸附量较大； ③ 该膜可直接应用，不需要研磨、装柱等繁琐的过程； ④ 本发明的制备过程简单，易于控制，成本低，易于工业化生产。
[0018] 本发明适用于制备双模板分子印迹固相萃取膜，所制膜产品可进一步应用于针对 食品、饲料及其它样品中的三唑类和菊酯类农药残留进行分析时对样品的净化和富集。
【附图说明】
[0019] 图1为联苯三唑醇的化学结构式； 图2为三氟氯氰菊酯的化学结构式； 图3为本发明实施例1中双模板分子印迹固相萃取膜印迹原理示意图； 图4为非模板分子印迹聚合体系的红外吸收光谱图； 图5为分子印迹聚合体系的红外吸收光谱图； 图6a和图6b分别为空白尼龙66膜不同放大倍数下的扫描电子显微镜（SEM)图； 图7a和图7b分别为实施例1中步骤（13)所制产物不同放大倍数下的扫描电子显微 镜（SEM)图； 图8为实施例1制备的双模板分子印迹固相萃取膜的选择吸附性能图； 图9为白菜样品提取液的高效液相色谱图； 图10为白菜样品提取液过膜后洗脱液的高效液相色谱图； 图11为白菜样品加标提取液通过实施例1中所制膜后洗脱液的高效液相色谱图。
[0020] 图中：1-三唑酮，2-戊唑醇，3-联苯三唑醇，4-烯唑醇，5-胺菊酯，6-三氟氯氰菊 酯，7-高效氯氰菊酯，8-氰戊菊酯。
[0021] 本发明下面将结合说明书附图和具体实施例作进一步详细说明。
【具体实施方式】
[0022] 下述实施例中所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法。
[0023] 下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业渠道得到。
[0024] 实施例1一种双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法 本实施例中双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法，按照如下的步骤顺序进行： (11) 溶解 取lmol联苯三唑醇和lmol三氟氯氰菊醋，组成双模板物质，溶于150L致孔剂乙腈中， 再加入lOmol功能单体a-甲基丙稀酸，得A1 ; (12) 预聚合 向A1中加入lOOmol交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和2mol引发剂偶氮二异丁腈，于频 率200Hz下超声30min，得B1 ; (13) 聚合 向B1中加入基膜尼龙66,在频率200Hz下超声45min后将基膜取出，放入两片载玻片 之间，夹紧后置于容器中，通入高纯氮气至充满容器后，抽真空，将容器密封后得C1; 将C1置于65°C下，水浴反应24h，得D1; (14) 模板洗脱 用体积比为9:1的甲醇-乙酸混合溶液，将D1脱除模板物质，然后用甲醇浸泡除去过 量乙酸，得E1; (15) 干燥 将E1于45°C下烘干，即得双模板分子印迹固相萃取膜； 本实施例制备方法简单，过程易于控制，成本低，膜稳定性好、强度高，形态规整，膜上 具有特异性的空间位点，可实现特异性吸附。
[0025] 实施例2-6双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法 实施例2-6分别为一种双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法，制备过程与实施例1 相似，不同之处仅在于：相应的技术参数有所不同，具体结果见表1。
[0026] 表1双模版分子印迹固相萃取膜技术参数
【主权项】
1. 一种双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法，其特征在于按照如下步骤顺序进行： ⑴溶解 取一种三唑类化合物，和一种菊酯类化合物，作为双模板物质，溶于致孔剂中，加入功 能单体，得A;其中， 所述三唑类化合物与所述菊酯类化合物间的摩尔比为1-2 :1 ; 所述功能单体，与所述三唑类化合物、菊酯类化合物的总量间的摩尔比为2-6 :1 ; 所述双模板物质与致孔剂的重量体积比为I:40-75mmol/mL; ⑵预聚合 向A中加入交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈，于频率200Hz下超 声 15-60min，得B; ⑶聚合 向B中加入基膜，将基膜取出后放入载玻片中夹紧并置于容器中，通入高纯氮气至充 满容器后，抽真空，将容器密封后得C; 将C置于55-70°C下，水浴反应12-24h，得D; ⑷模板洗脱 将D用甲醇-乙酸混合溶液脱除双模板物质，然后用甲醇浸泡除去过量乙酸，得E; (5)干燥 将E于30-45°C下烘干，得目标产品，即双模板分子印迹固相萃取膜。
2. 根据权利要求1所述的双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法，其特征在于： 所述三唑类化合物为联苯三唑醇； 所述菊酯类化合物为三氟氯氰菊酯； 所述功能单体为a-甲基丙烯酸； 所述致孔剂为乙腈。
3. 根据权利要求1所述的双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法，其特征在于： 所述交联剂量，与所述三唑类化合物、菊酯类化合物的总量间的摩尔比为40-60 :1 ; 所述引发剂，与所述三唑类化合物、菊酯类化合物的总量间的摩尔比为0.8-1. 5 :1。
4. 根据权利要求1所述的双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法，其特征在于： 在所述步骤（3)中，将基膜取出后且置于载玻片前，要将所述基膜于频率200Hz下超声 20-70min〇
5. 根据权利要求1所述的双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法，其特征在于：所述 基膜为尼龙66。
6. 根据权利要求1-5中任意一项所述的双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法，其特 征在于：所述甲醇-乙酸混合溶液，由体积比为9:1的甲醇与乙酸配得。
7. 权利要求1-6中任意一项所述的双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法所制双模 板分子印迹固相萃取膜的一种应用，它用于吸附三唑类物质和菊酯类物质。
8. 根据权利要求7所述的双模板分子印迹固相萃取膜的应用，其特征在于：所述的双 模板分子印迹固相萃取膜在用于吸附三唑类物质和菊酯类物质前，先用甲醇润湿，再用水 淋洗。
9. 根据权利要求8所述的双模板分子印迹固相萃取膜的应用，其特征在于：在对食品、 饲料中三唑类和菊酯类农药残留分析时，它用于样品的净化和残留农药的富集。
【专利摘要】本发明公开了一种双模板分子印迹固相萃取膜的制备方法及所制膜的应用，其中的制备方法包括溶解、预聚合、聚合、模板洗脱、干燥等步骤，是以一种三唑类化合物和一种菊酯类化合物作为双模板物质，以α-甲基丙烯酸为功能单体，尼龙66作为基膜，合成对三唑类物质和菊酯类物质具有特异性识别的分子印迹固相萃取膜。本发明的制备过程简单，易于控制，所制双模板分子印迹固相萃取膜稳定性好、强度高，形态规整，对三唑类和菊酯类物质的吸附效率高，可直接应用，不需要研磨、装柱等繁琐的过程。本发明适用于制备双模板分子印迹固相萃取膜，所制产品可进一步用于食品、饲料及其它样品中三唑类和菊酯类农药残留分析时样品的净化和富集。
【IPC分类】C08F220-06, B01J20-26, C08J7-00, C08J9-28, C08L77-06, C08F222-14, B01J20-30
【公开号】CN104761748
【申请号】CN201510022941
【发明人】高文惠, 王姣姣
【申请人】河北科技大学
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年1月16日
【公告号】CN104151596A