化合物的外消旋体的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及由化合物的光学活性体制造外消旋体的外消旋体的制造方法。
【背景技术】
[0002] 专利文献1中记载了（3R)-1，1，3-三甲基-4-氨基茚满作为在农药等的制造中使 用的中间体。
[0003] 非专利文献1中记载了使2-苯基丁烷的光学活性体与氯化铝接触来使2-苯基丁 烷的光学活性体外消旋化的方法。
[0004] 然而，尚未知使（3R)-1，1，3_三甲基-4-氨基茚满等光学活性体外消旋化的方法。 [0005]现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开平1-211568号公报
[0008] 非专利文献
[0009]非专利文献 1 :R.L.Burwell，JR;J.Am.Chem.Soc.，77,2766(1955)、E.L.Eliel; J.Org.Chem. ,22,231 (1957)
【发明内容】
[0010] 发明要解决的问题
[0011] 需求由（3R)-1，1，3-三甲基-4-氨基茚满等化合物的光学活性体有效地制造外消 旋体的制造方法。
[0012] 用于解决问题的手段
[0013] 本发明包含以下的发明。
[0014] [1] 一种由式（1)表示的化合物的外消旋体的制造方法，其特征在于，使过渡金属 催化剂和由式（1)表示的化合物的光学活性体接触，
【主权项】
1. 一种由式（1)表示的化合物的外消旋体的制造方法，其特征在于，使过渡金属催化 剂和由式（1)表示的化合物的光学活性体接触，
式（1)中， 环X1表示芳环， R1表不C K烷基、C 3_8环烷基或C K齒烷基， R2是与R 1不同的基团并表不C K烷基、C 3_8环烷基或C K齒烷基，或者R2与环X 1彼此 键合形成环， 环X1具有的氛原子可以取代成C i_6烷基、C i_6齒烷基、氛基、硝基、C i_6烷氧基或齒原子， *表示不对称碳原子。
2. 如权利要求1所述的制造方法，其中，由式（1)表示的化合物是由式（Ia)表示的化 合物， 式（Ia)中，
A1、A2、A3和A 4各自独立地表示-N =或-C (R a) =，Ra表示氢原子、C η烷基、C η卤烷 基、氛基、硝基、Cp6烷氧基或齒原子， R3表不C K烷基、C 3_8环烷基或C K齒烷基， R4是与R 3不同的基团并表示C η烷基、C 3_8环烷基或C η卤烷基，A 1表示-C (R a)=时 #和R a可以彼此键合形成二价烃基，该烃基具有的氢原子可以被卤原子取代，该烃基具有 的-CH2-可以置换为-0-， 相邻的-C (Ra)=中含有的两个Ra可以彼此键合并与各自键合的碳原子一起形成苯环， 该苯环具有的氢原子可以被Cl_6烷基或卤原子取代， *表示不对称碳原子。
3. 如权利要求2所述的制造方法，其中，A \ A2、A3和A 4为-C (R a)=。
4. 如权利要求2或3所述的制造方法，其中，A 1为-C (R a) =，RlP R2彼此键合形成二 价径基。
5. 如权利要求2~4中任一项所述的制造方法，其中，由式（Ia)表示的化合物是由式 (2)表示的化合物，
式（2)中，A2、A3和A 4各自独立地表示-N=或-C (Ra) =，Ra表示氢原子、C η烷基、C η 齒烷基或齒原子，R3表不C K烷基， Rd表示C η烷基或C 烷基，r表示O~4的整数，r为2以上的整数时，多个R地 同或者不同， *表示不对称碳原子。
6. 如权利要求2~5中任一项所述的制造方法，其中，R 3为C η烷基。
7. 如权利要求1~6中任一项所述的制造方法，其中，由式（1)表示的化合物是由式 (3)表不的1，1，3_二甲基_4_氛基萌满
8. 如权利要求1~7中任一项所述的制造方法，其中，过渡金属催化剂为吸收了氢后的 过渡金属催化剂。
9. 如权利要求1~8中任一项所述的制造方法，其中，过渡金属催化剂为钯催化剂。
10. 如权利要求9所述的制造方法，其中，钯催化剂为钯-碳催化剂。
11. 一种由式（1)表示的化合物的异构化方法，其特征在于，使过渡金属催化剂和由式 (1)表示的化合物的光学活性体接触，
J 式（1)中， 环X1表示芳环， R1表;^ C n烷基、C 3_8环烷基或C 烷基， R2是与R 1不同的基团并表亦C n烷基、C 3_8环烷基或C n齒烷基，或者R2与环X 1彼此 键合形成环， 环X1具有的氛原子可以取代为C n烷基、C n齒烷基、氛基、硝基、C n烷氧基或齒原子， *表示不对称碳原子。
【专利摘要】由式(1)表示的化合物的外消旋体的制造方法，其特征在于，使过渡金属催化剂和由式(1)表示的化合物的光学活性体接触，式(1)中，环X1表示芳环，R1表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，R2是与R1不同的基团并表示C1-6烷基、C3-8环烷基或C1-6卤烷基，或者R2与环X1彼此键合形成环，环X1具有的氢原子可以取代成C1-6烷基、C1-6卤烷基、氰基、硝基、C1-6烷氧基或卤原子，＊表示不对称碳原子。
【IPC分类】C07B61-00, C07B55-00, C07C209-68, C07C211-60
【公开号】CN104768918
【申请号】CN201380056175
【发明人】高桥友章, 广濑太郎
【申请人】住友化学株式会社
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2013年10月28日
【公告号】EP2915801A1, US20150266805, WO2014069611A1