。
[0032] 本发明中，优选将自由基引发剂与原料酸同时滴加入中间体中；所述滴加的时间 优选为0. 5~2h。滴加自由基引发剂的速度与原料酸的速度要互相匹配。
[0033] 滴加完毕，进行反应，所述反应的时间优选为2~4h。
[0034] 按照本发明，反应后，优选升温至170°C~200°C，负压分离出轻组分，即可得到聚 异丁烯丁二酸酐。
[0035] 本发明先在较高的温度下使高活性聚异丁烯与原料酸反应，生成中间体，然后再 利用自由基引发剂使中间体与原料酸反应，使原料酸在较高温度下反应的时间较短，从而 使得到的聚异丁烯丁二酸酐颜色较浅，结焦较少，同时自由基引发剂引发反应也减少了大 分子物质的生成，降低了聚异丁烯丁二酸酐的粘度，也提高了聚异丁烯丁二酸酐的产率。
[0036] 聚异丁烯丁二酸酐的皂化值由分子中的酸酐官能团贡献。热加合法生产聚异丁烯 丁二酸酐反应不复杂，酸酐基团接到聚异丁烯分子上后，不再发生进一步的反应，因此得到 的聚异丁烯丁二酸酐产物分子量分布较窄。而采用自由基引发剂法生产聚异丁烯丁二酸酐 反应较复杂，有一部分酸酐基团发生了其他反应，不能贡献皂化值，因此热加合法生产的聚 异丁烯丁二酸酐的皂化值较自由基引发剂法生产的皂化值高。本发明将热加合法与自由基 引发法结合在一起，得到的聚异丁烯丁二酸酐的皂化值介于两者之间，但更接近于热加合 法生产的聚异丁烯丁二酸酐的皂化值。
[0037] 为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种聚异丁烯丁二酸酐 的制备方法进行详细描述。
[0038] 以下实施例中所用的试剂均为市售，高活性聚异丁烯为扬子巴斯夫产品，数均分 子量为1000, α-双键摩尔含量彡75%。
[0039] 实施例1
[0040] 在500ml四口瓶中加入150g高活性聚异丁烯，通氮气保护，升温至190°C，然后在 I. 5h内缓慢滴加入14. 7g马来酸酐，滴加完后，立刻将温度降至150°C，再缓慢滴加5. 9g马 来酸酐，滴加马来酸酐的同时，在四口瓶另外一个加料口缓慢滴加过氧化二叔丁基，滴加量 为高活性聚异丁烯摩尔量的0.05倍，两种物料均在Ih滴加完毕，继续在150°C反应2h，然 后将温度升至170°C，负压下分离出轻组分，得到聚异丁烯丁二酸酐。
[0041] 实施例1中分离出的轻组分较少，无马来酸酐结晶物。
[0042] 实施例1中得到的聚异丁烯丁二酸酐产品为浅黄色，无结焦生成。
[0043] 对实施例1中得到的聚异丁烯丁二酸酐进行分析，得到：产品运动粘度（100°C ) 为700mm2/s，阜化值为121mmgKOH/g，游离酸酐量为0. 32wt%。
[0044] 利用红外光谱对实施例1中得到的聚异丁烯丁二酸酐进行分析，得到其红外光谱 谱图如图1所示。
[0045] 实施例2
[0046] 在500ml四口瓶中加入150g高活性聚异丁烯，通氮气保护，升温至190°C，然后在 2h内缓慢滴加入14. 7g马来酸酐，滴加完后，立刻将温度降至150°C，再缓慢滴加5. 9g马来 酸酐，滴加马来酸酐的同时，在四口瓶另外一个加料口缓慢滴加过氧化二叔丁基，滴加量为 高活性聚异丁烯摩尔量的〇. 1倍，两种物料均在2h滴加完毕，继续在150°C反应4h，然后将 温度升至170°C，负压下分离出轻组分和未反应的马来酸酐，得到聚异丁烯丁二酸酐。
[0047] 实施例2的实验结果检测数据见表1。
[0048] 比较例1
[0049] 在500ml四口瓶中加入150g高活性聚异丁烯，通氮气保护，升温至230°C，缓慢滴 加马来酸酐，滴加时间为2h，滴加的量为高活性聚异丁烯摩尔量的1. 4倍（20. 6g)，滴加完 成后，230°C恒温反应6h，然后将温度降至200°C，负压下分离出轻组分，得到聚异丁烯丁二 酸酐。
[0050] 比较例1的实验结果检测数据见表1。
[0051] 比较例2
[0052] 在500ml四口瓶中加入150g高活性聚异丁烯，通氮气保护，升温至150°C，从两个 加料口分别缓慢滴加20. 6g马来酸酐与2. 2g过氧化二叔丁基，滴加的时间均为2h，滴加完 毕后继续在该温度下反应4h，然后将温度升至170°C，负压下分离出轻组分和未反应的马 来酸酐，得到聚异丁烯丁二酸酐。
[0053] 比较例2的实验结果检测数据见表1。
[0054] 表1实验结果检测数据
[0055]
【主权项】
1. 一种聚异丁烯丁二酸酐的制备方法，其特征在于，包括： A) 将高活性聚异丁烯与原料酸在惰性气体保护的条件下，加热进行反应，得到中间 体； B) 在所述中间体中加入自由基引发剂与原料酸，反应后，得到聚异丁烯丁二酸酐； 所述原料酸为不饱和酸或不饱和酸酐。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)中高活性聚异丁烯与原 料酸的摩尔比为1 : (〇. 8~1. 2)。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所属步骤A)中反应的温度为 170°C~240°C。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)中反应的时间为0. 5~ 3h〇5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)具体为： 在惰性气体保护的条件下，将高活性聚异丁烯加热，然后滴加原料酸，进行反应，得到 中间体。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)中滴加原料酸完毕后反 应结束。7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)中原料酸与步骤A)中高 活性聚异丁烯的摩尔比为（〇. 1~1) :1。8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述自由基引发剂与高活性聚异丁 烯的摩尔比为（0.05~0.5) :1。9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)中反应的温度为 KKTC~150。。。10. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)具体为： 在中间体中同时滴加自由基引发剂与原料酸，滴加完毕，反应后，得到聚异丁烯丁二酸 酐。
【专利摘要】本发明提供了一种聚异丁烯丁二酸酐的制备方法，包括：A)将高活性聚异丁烯与原料酸在惰性气体保护的条件下，加热进行反应，得到中间体；B)在所述中间体中加入自由基引发剂与原料酸，反应后，得到聚异丁烯丁二酸酐；所述原料酸为不饱和酸或不饱和酸酐。与现有技术相比，本发明先在较高的温度下使高活性聚异丁烯与原料酸反应，生成中间体，然后再利用自由基引发剂使中间体与原料酸反应，使原料酸在较高温度下反应的时间较短，从而使得到的聚异丁烯丁二酸酐颜色较浅，结焦较少，同时自由基引发剂引发反应也减少了大分子物质的生成，降低了聚异丁烯丁二酸酐的粘度，也提高了聚异丁烯丁二酸酐的产率。
【IPC分类】C08F110/10, C08F8/46
【公开号】CN104910299
【申请号】CN201510355725
【发明人】王龙龙, 董志辉, 范金凤, 乔庆文
【申请人】新乡市瑞丰新材料股份有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年6月24日