rganometallics 1993,12,2429-2431中所公开的多核的铝含氧醇盐类型。
[0056] 烷基铝氧烷是已知的产品，它们是特别有用的Ziegler-Natta类型的烯烃聚合的 助催化剂。它们通过三烷基铝化合物（特别地三甲基铝或三乙基铝）的受控水解来被制备。 例如通过含水的金属盐（含结晶水的金属盐）能够实现水解。
[0057] 优选地，添加剂选自由如下组成的组：三氟甲磺酸、烷基铝氧烷（特别地甲基铝氧 烷、乙基铝氧烷）、四烷氧基钛酸酯、B (R) (3_v) (OZ) v;特别地硼酸三-异丙酯和三乙基硼烷 和BF3，优选地以BF3醚化物的形式。
[0058] 更优选的是三氟甲磺酸、烷基铝氧烷（特别地甲基铝氧烷、乙基铝氧烷）、四烷氧 基钛酸酯、B(R) (3_v) (OZ)v;特别地硼酸三-异丙酯和三乙基硼烷。
[0059] 通过已从二甲基错氧烧和2, 2, 2-二氣乙醇或从二烷基-错和2, 2, 2-二氣乙醇得 到的添加剂已获得特别好的结果。
[0060] 已发现：当使用上述添加剂时，在手性铱络合物存在下使用氢分子的不对称氢化 的质量和速度得到显著提高。
[0061] 卤代醇
[0062] 不对称氢化在卤代醇存在下进行。
[0063] 优选的卤代醇是氟代醇，优选地多氟代醇，更优选地2, 2, 2-三氟乙醇。
[0064] 手件铱络合物
[0065] 不对称氢化在至少一种手性铱络合物存在下进行。
[0066] 手性铱络合物是具有与中心铱原子配位的有机配体的化合物。手性铱络合物的手 性源于配体的手性或配体的空间排布。这种手性概念在络合物化学中是众所周知的。配体 可以是单配位基的或多配位基的。优选地，与铱中心原子结合的配体为螯合配体。
[0067] 对于本发明，已显示：特别地，具有如下特征的铱络合物是非常合适的，所述铱络 合物具有如下特征：具有与铱中心原子结合的配体，且恰好所述配体中的一个是携带立体 异构中心的有机配体，特别地携带立体异构中心的螯合配体。
[0068] 优选地，手性铱络合物与具有N和P作为配位原子的螯合有机配体结合，并与两个 烯烃或具有两个碳-碳双键的二烯烃结合；因此，手性铱络合物优选地具有下述式（III-O)
[0069]
[0070] 其中
[0071] P-Q-N代表螯合有机配体，其包含立体异构中心或者具有平面或轴向手性并具有 氮和磷原子作为与络合物的铱中心的结合位点；
[0072] Y1、Y2、Y3和Y 4彼此独立地为氢原子、Cp12-烷基、C5_1(|-环烷基或芳族基团；或者它 们中的至少两个共同形成至少一个具有至少2个碳原子的二价桥接基团；且
[0073] Yθ是阴离子，特别地选自由卤素离子，PF6_，SbF6_，四（3,5-双（三氟甲基）苯 基）硼酸根（BArF_)，BF4_，全氟化的磺酸根、优选地 F3C-S03_或 F 9C4-S03_，C104_，Al (OC6F5) 4_， Al (0C (CF3) 3) 4_，N (SO2CF3) 2_N (SO2C4F9) 2_和 B (C 6F5) 4_组成的组。
[0074] 氮和磷原子优选地被配体P-Q-N的化学式中的2-5个、优选地3个原子隔开。
[0075] 螯合有机配体 P-Q-N 优选地选自（III-Nl)、（III-N2)、（III-N3)、（III-N4)、 (III-N5)、 （III-N6)、 （III-N7)、 （III-N8)和（III-N9)
[0076]
[0077] 其中，G1代表C ^C4-烷基、C5_7_环烷基、金刚烷基、苯基（任选地被1-3个Cp 5-烷 基、Cp4-烷氧基、Cp4-全氟烷基基团和/或1-5个卤原子取代）、苄基、1-萘基、2-萘基、 2-呋喃基基团；
[0078] G2、G3和G4彼此独立地代表氢原子或C ^C4-烷基、C5_7_环烷基、金刚烷基、苯基（任 选地被1-3个CV5-烷基、CV4-烷氧基、CV4-全氟烷基基团和/或1-5个卤原子取代）、苄 基、1-萘基、2-萘基、2-呋喃基基团；
[0079] X1和X 2彼此独立地代表氢原子、C r4_烷基、C5_7_环烷基、金刚烷基、苯基（任选 地被1-3个Cp5-烷基、CV4-烷氧基、Cp4-全氟烷基基团和/或1-5个卤原子取代）、苄基、 1-萘基、2-萘基、2-呋喃基或二茂铁基；
[0080] Ph代表苯基；
[0081] η为1或2或3,优选地1或2 ;
[0082] 且R1J1和Z 2如稍后关于式（III)所限定。
[0083] 如果Y1和Y 2和/或Y 3和Y 4形成式Y L = -Y2和/或式Y 3_ = -Y4的烯径，那么这 种烯烃或这些烯烃优选地选自由乙烯、丙-1-烯、2-甲基丙-1-烯、2-甲基丁-2-烯、2, 3-二 甲基丁 -2-烯、（Z)-环辛烯、环己烯、环庚烯、环戊烯和降冰片烯组成的组。
[0084] 如果Y\Y2、Y3和Y 4形成二烯，那么它是环状的（双键在环中）或非环状的（双键 不在环中）。
[0085] 二烯的两个碳-碳双键优选地通过两个碳键相连，即：二烯优选地包含C = C-C-C-C = C 结构。
[0086] 优选的非环状二烯的实例是己-1，5-二烯、庚-1，5-二烯、辛-1，5-二烯、 辛_2, 6-二條、2, 4-二烷基-2, 7-辛二條、3, 6-二烷基辛-2, 6-二條、1，2-二乙條基环己烧 和 1，3- 丁二條。
[0087] 环状二烯的实例是环辛-1，5-二烯、环己-1，4-二烯、环己-1，3-二烯、 3, 4, 7, 8_四烷基环辛_1，5_二條、3, 4, 7_二烷基环辛_1，5_二條、3, 4_二烷基环辛_1，5_二 條、3, 7_二烷基环辛_1，5_二條、3, 8_二烷基环辛_1，5_二條、3_烷基环辛_1，5_二條；降 冰片二烯、1-烷基降冰片二烯、2-烷基降冰片二烯、7-烷基降冰片二烯、二环戊二烯、环戊 二烯和（Is, 4s)_ 二环[2. 2. 2]辛-2, 5-二烯。
[0088] 优选的二烯是环辛-1，5-二烯。
[0089] -类高度优选的手性铱络合物是式（III)的手性铱络合物
[0090]
[0091] 其中
[0092] η为1或2或3,优选地1或2 ;
[0093] X1和X 2彼此独立地代表氢原子、C η-烷基、C5_7_环烷基、金刚烷基、苯基（任选地 被1-3个(V5-、Cg-烷氧基、Cg-全氟烷基基团和/或1-5个卤原子取代）、苄基、1-萘 基、2-萘基、2-呋喃基或二茂铁基；
[0094] Z1和Z 2彼此独立地为氢原子、C i_5-烷基或CV5-烷氧基基团；
[0095] 或者Z1和Z 2共同代表形成5-6元环的桥接基团；
[0096] 丫€)是阴离子，特别地选自由卤素离子，PFp SbFfT，四（3, 5-双（三氟甲基）苯 基）硼酸根（BArF_)，BF4_，全氟化的磺酸根、优选地 F3C-S03_或 F 9C4-S03_，C104_，Al (OC6F5) 4_， Al (0C (CF3) 3) 4_，N (SO2CF3) 2_N (SO2C4F9) 2_和 B (C 6F5) 4_组成的组；
[0097] R1代表苯基或邻-甲苯基或间-甲苯基或对-甲苯基或者式（IVa)或（IVb)或 (IVc)的基团
[0098]
[0099] 其中，R2和R 3二者均代表H或C ^C4-烷基基团或卤代的C1-C4-烷基基团或代表共 同形成六元的脂环族或芳族环的二价基团，其任选地被卤原子或者被C1-C4-烷基基团或者 被C1-C4-烷氧基基团取代；
[0100] R4和R5二者均代表H或C i-C；-烷基基团或卤代的C1-C4-烷基基团或共同形成六元 的脂环族或芳族环的二价基团，其任选地被卤原子或者被C1-C4-烷基基团或者被C1-C 4-烷 氧基基团取代；
[0101] R6、R7和R8分别代表C ^C4-烷基基团或卤代的C1-C4-烷基基团；
[0102] R9和Rltl二者均代表H或C「C4-烷基基团或代的C1-C 4-烷基基团或共同形成六元 的脂环族或芳族环的二价基团，其任选地被卤原子或者被C1-C4-烷基基团或者被C1X 4-烷 氧基基团取代；
[0103] 且其中，*代表式（III)的络合物的立体异构中心。
[0104] 式（III)的络合物是中性的，即：该络合物由式απ'）的络阳离子和如前文所限 定的阴离子Y组成。
[0105]
[0106] 本领域技术人员知道阳离子和阳离子可离解。
[0107] X1和/或X2优选地代表氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔 丁基、正戊基、异戊基、辛戊基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、苯基、苄基、邻-甲苯基、 间-甲苯基、对-甲苯基、4_甲氧基苯基、4_二氣甲基苯基、3, 5_二-叔-丁基苯基、3, 5_二 甲氧基苯基、1-萘基、萘基、2-呋喃基、二茂铁基或被1-5个卤原子取代的苯基基团。
[0108] 如果X1和/或X2代表被1-5个卤原子取代的苯基基团，那么被氟原子取代的苯基 基团是特别有用的，即c6h4f、C5H3F 2、C5H2F3、(：5册 4或C 5h5。
[0109] 如果X1和/或X2代表被1-3个C 烷基取代的苯基基团，那么被一个或多个甲 基基团取代的苯基基团是特别有用的，特别地邻-甲苯基和对-甲苯基。
[0110] 优选地，X1和X2二者代表相同的取代基。
[0111] 最优选的X1和X2二者是苯基或邻-甲苯基基团。
[0112] 优选地，以上R2、R3、R4、R 5、R6、R7、R8、R9和R 1(1的定义中所使用的C J4-烷基或烷氧 基基团是伯或仲（优选地伯）烷基或烷氧基基团。
[0113] 式（IVa)的特别合适的取代基R1是9-蒽基或1-萘基基团。
[0114] 式（IVb)的另一个特别合适的取代基R1是2, 4, 6-三甲苯基（mesityl)基团。
[0115] 式（IVc)的另一个特别合适的取代基R1是2-萘基基团。
[0116] 优选地，用苯基（缩写为"Ph"）或者式（IV-I)或（IV-2)或（IV-3)(特别地（IV-I) 或（IV-3))代表 R1。
[0117]
[0118] 已发现：最优选的取代基R1是9-蒽基或苯基。
[0119] 优选的式（III)的手性铱络合物是式（III-A)、（III-B)、（III-C)、（III-D)、 (III-E)和（III-F)的络合物。
[0120]
[0121] 最优选的式（III)的手性铱络合物是式（III-C)、（III-D)和（III-F)的络合物， 特别地式（III-C)或（III-F)中的一种的络合物。
[0122] 可根据Chem. Sci.，2010, 1，72-78中所详述合成式（III)的手性铱络合物，其全部 内容通过引用被并入本文。
[0123] 式（III)的铱络合物是手性的。用星号标记的所述手性中心的手性为S或R，即： 存在式（III)的手性络合物的两种对映体（IIIa)和（IIIb):
[0124]
[01