一种制备n-烷基酰胺的方法_3

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, 7. 50 (t, J = 7. 3Hz, 1H, ArH), 7. 43 (t, J = 7. 5Hz, 2H, ArH), 7. 26-7. 25 (m, 1H, ArH), 7. 05 (d, J = 2. 95Hz, 1H, ArH), 6. 98 (t, J = 4. 2Hz, 1H, ArH), 6. 46 (br s, 1H, NH), 4. 82 (d, J = 5. 6Hz, 2H, CH2) ;13C NMR(125MHz, CDCl3) δ 167. 2, 140. 8, 134. I, 131. 5, 128. 5, 127. 0, 126. 8, 126. I, 125. 2, 38. 7.
[0096] 实施例14:N-己基苯甲酰胺
[0097] N-hexy lbenzamide
[0098]
[0099] 将苯臆(103mg, 1 mmol), 丁酸月亏(96mg, I. 1 mmol), [Cp*IrCl2]2 (8mg, 0· Olmmol, Im ol% ),甲苯(Iml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在100°C下反应6小时后,冷 却到室温。将正丁醇(148mg,2mmol)和碳酸铯(130mg,0.4equiv.)加到反应瓶中,混合物 在130°C下再继续反应12小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂,然后通过柱层析(展开 剂:乙酸乙酯/石油醚)得到纯净的目标化合物,产率:78%。
[0100] 1H NMR(500MHz,CDCl3) δ 7. 75 (d,J = 7. 5Hz,2H,ArH),7. 49 (t,J = 7. 25Hz,1H,ArH ),7. 44-7. 41 (m, 2H, ArH), 6. 10 (br s, 1H, NH), 3. 46 (q, J = 6. 7Hz, 2H, NCH2), I. 64-1. 57 (m, 2 H, CH2),I. 46-1. 39 (m, 2H, CH2),0· 96 (t, J = 7. 3Hz, 3H, CH3) ;13C NMR(125MHz, CDCl3) δ 167. 5 ,134. 8, 131. I, 128. 4, 126. 8, 39. 7, 31. 6, 20.1 , 13. 7.
[0101] 实施例15:N-异戊基苯甲酰胺
[0102] N-isopentyIbenzamide
[0103]
[0104] 将苯臆(103mg, 1 mmol), 丁酸月亏(963mg, I. 1 mmol), [Cp*IrCl2]2 (8mg, 0· Olmmol, I mol%),甲苯(Iml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在100°C下反应6小时后, 冷却到室温。将3-甲基-1- 丁醇(176mg, 2mmol)和碳酸铯(65mg, 0. 2equiv.)加到反应瓶 中,混合物在130°C下再继续反应12小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂,然后通过柱 层析(展开剂:乙酸乙酯/石油醚)得到纯净的目标化合物,产率:82%。
[0105] 1H NMR(500MHz, CDCl3) δ 7. 75 (d, J = 7. 2Hz, 2H, ArH) , 7. 49 (t, J = 7. 3Hz, 1H, ArH), 7. 42 (t, J = 7. 5Hz, 2H, ArH), 6. 12 (br s, 1H, NH), 3. 48 (q, J = 6. 9Hz, 2H, N CH2), I. 73-1. 65 (m, 1H, CH), L 51 (q, J = 7. 3Hz, 2H, CH2), 0. 96 (d, J = 6. 6Hz, 6H, 2xCH3) ;13C NMR(125MHz, CDCl3) δ 167. 5, 134. 8, 131. 2, 128. 4, 126. 8, 38. 4, 38. 3, 25. 9, 22. 4.
[0106] 实施例16:N_环己甲基苯甲酰胺
[0107] N-(cyclohexylmethyl)benzamide
[0108]
[0109] 将苯臆(103mg, 1 mmol), 丁酸月亏(96mg, I. 1 mmol), [Cp*IrCl2]2 (8mg, 0· Olmmol, Im ol% ),甲苯(Iml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在100°C下反应6小时后,冷 却到室温。将环己基甲醇(228mg,2mmol)和碳酸铯(65mg,0. 2equiv.)加到反应瓶中,混合 物在130°C下再继续反应12小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂,然后通过柱层析(展 开剂:乙酸乙酯/石油醚)得到纯净的目标化合物,产率:85%。
[0110] 1H NMR(500MHz, CDCl3) δ 7. 76 (d, J = 7. 3Hz, 2H, ArH) , 7. 49 (t, J = 7. 3Hz, 1H, ArH), 7. 43 (t, J = 7. 5Hz, 2H, ArH), 6. 18 (br s, 1H, NH), 3. 45 (t, J = 6. 4Hz, 2H, NC H2), I. 80-1. 73 (m, 4H, 2xCH2), I. 69-1. 65 (m, 2H, CH2), I. 63-1. 55 (m, 1H, CH), I. 29-1. 14 (m, 2 H,CH2), 1.00 (q, J= 11. 8Hz,2H, CH2) ;13CNMR(125MHz,CDCl3) δ 167.6, 134.9, 131.2, 128.4, 126. 8, 46. 2, 38. 0, 30. 9, 26. 3, 25. 8.
[0111] 实施例17: N-苄基-4-甲基苯甲酰胺
[0112] N-benzyl-4-methyIbenzamide
[0113]
[0114] 将 4_ 甲基苯臆(117mg,Immol), 丁酸月亏(113mg, I. 3mmol),[Cp*IrCl2]2 (8mg, 0· 01 mmol, lmol% ),甲苯(Iml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在100°C下反应6小 时后,冷却到室温。将苄醇(162mg,1.5mmol)和碳酸铯(65mg,0. 2equiv.)加到反应瓶中, 混合物在130°C下再继续反应12小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂,然后通过柱层析 (展开剂:乙酸乙酯/石油醚)得到纯净的目标化合物,产率:81 %。
[0115] 1H NMR (500MHz,CDCl3) δ 7. 69 (d,J = 8. 1Hz,2H,ArH),7. 36-7. 28 (m,5H,ArH),7. 23 (d, J = 8. 0Hz, 2H, ArH), 6. 37 (br s, 1H, NH), 4. 64 (d, J = 5. 7Hz, 2H, CH2), 2. 39 (s, 3H, CH3);13C NMR(125MHz, CDCl3) δ 167. 3, 141. 9, 138. 3, 131. 5, 129. 2, 128. 7, 127. 9, 127. 5, 126. 9, 44 .0, 21. 4.
[0116] 实施例18:N-苄基-4-甲氧基苯甲酰胺
[0117] N-benzyl-4-methoxybenzamide
[0118]
[0119] 将 4-甲氧基苯腈(133mg, Immol),丁酸月亏(96mg, I. lmmol),[Cp*IrCl2]2 (8mg, 0· 0 lmmol, Imol % ),甲苯(Iml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在100°C下反应6小 时后,冷却到室温。将节醇(140mg, I. 3mmol)和碳酸铯(65mg, 0. 2equiv.)加到反应瓶中, 混合物在130°C下再继续反应12小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂,然后通过柱层析 (展开剂:乙酸乙酯/石油醚)得到纯净的目标化合物,产率:76%。
[0120] 1H NMR(500MHz,CDCl3) δ 7. 76 (d,J = 8. 9Hz,2H,ArH),7. 35 (d,J = 4. 35Hz,4H,A rH), 7. 32-7. 28 (m, 1H, ArH), 6. 92 (d, J = 8. 9Hz, 2H, ArH), 6. 34 (br s, 1H, NH), 4. 64 (d, J = 5. 7Hz, 2H, CH2), 3. 84 (s, 3H, OCH3) ;13C NMR (125MHz, CDCl3) δ 166. 8, 162. I, 138. 4, 128. 7, 12 8. 7, 127. 8, 127. 5, 126. 6, 113. 7, 55. 3, 44. 0.
[0121] 实施例19:N-苄基-4-三氟甲基苯甲酰胺
[0122] N-benzyl-4-(trifluoromethyl)benzamide
[0123]
[0124] 将 4-三氟甲基苯腈(171mg, lmmol), 丁酸月亏(96mg, I. lmmol), [Cp*IrCl2]2 (8mg, 0· Olmmol, lmol% ),甲苯(Iml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在100°C下反应 6小时后,冷却到室温。将节醇(140mg, I. 3mmol)和碳酸铯(65mg, 0. 2equiv.)加到反应瓶 中,混合物在130°C下再继续反应12小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂,然后通过柱 层析(展开剂:乙酸乙酯/石油醚)得到纯净的目标化合物,产率:80%。
[0125] 1H NMR(500MHz,DMS0-d6) δ 9· 28 (t,J = 5. 6Hz, 1H, NH) , 8. 09 (d, J = 8. 2Hz, 2H, ArH), 7. 87 (d, J = 8. 2Hz, 2H, ArH), 7. 34-7. 23 (m, 5H, ArH), 4. 51 (d, J = 5. 9Hz, 2H, CH2) ;13CNMR (125MHz, DMS0-d6) δ 165. I, 139.3, 138. I, 131.2 (q, Jcf = 31.7Hz), I 28. 3, 128. 2, 127. 3, 126. 8, 125. 3, 123. 9 (q, Jc F = 270. 9Hz), 42. 8.
[0126] 实施例20:N-苄基-4-三氟甲氧基苯甲酰胺
[0127] N-benzyl-4-(trifluoromethoxy)benzamide
[0128]
[0129] 将 4-三氟甲氧基苯腈(187mg, lmmol), 丁酸月亏(96mg, I. lmmol), [Cp*IrCl2]2 (8mg ,0· Olmmol, Imol % ),甲苯(Iml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在100°C下反应 6小时后,冷却到室温。将节醇(140mg, I. 3mmol)和碳酸铯(65mg, 0. 2equiv.)加到反应瓶 中,混合物在130°C下再继续反应12小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂,然后通过柱 层析(展开剂:乙酸乙酯/石油醚)得到纯净的目标化合物,产率:82%。
[0130] 1H NMR (500MHz,CDCl3) δ 7. 83 (d,J = 8. 7Hz,2H,ArH),7. 38-7. 25 (m,7H,ArH),6. 40 (brs,1H,NH),4. 64(d,J = 5. 7Hz,2H,CH2) ;13C NMR(125MHz,CDCl3) δ 166. 1,151. 5, 137. 9, I 32. 8, 128. 9, 128. 8, 127. 8, 127. 7, 120. 6, 120. 3 (q, Jc F = 256. 7Hz), 44. 2.
[0131] 实施例21: N-苄基-4-氟苯甲酰胺
[0132] N-benzyl-4-fluorobenzamide
[0133]
[0134] 将 4-氟苯腈(121mg, lmmol), 丁酸月亏(96mg, I. lmmol), [Cp*IrCl2]2 (8mg, 0· Olmm 〇1,lmol% ),甲苯(Iml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在KKTC下反应6小时 后,冷却到室温。将节醇(140mg,1.3mmol)和碳酸铯(65mg,0. 2equiv.)加到反应瓶中,混 合物在130°C下再继续反应12小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂,然后通过柱层析 (展开剂:乙酸乙酯
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