>[0039] 其中，上述各组分均按质量份数计。
[0040] 实施例4
[0041] 1)将5份丙烯酸、2份甲基丙烯酸、2份丙烯酸羟丙酯和15份水配制成溶液A ;将 还原剂0. 2份甲醛次硫酸氢钠、0. 1份亚硫酸钠、0. 1份吊白块和15份水配制成pH值为7~ 9的溶液B ;将0. 2份链转移剂巯基丙酸和15份水配制成溶液C ;
[0042] 2)将50份羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯醚、50份异戊烯基聚氧乙烯基醚（分子量均 为1200~4800)、3份丙烯酸、2份甲基丙烯酸、0. 8份氧化剂过硫酸铵和90份水加入反应 釜中，混合得到pH值为3~6的混合溶液，调节反应温度至20°C，搅拌溶解；先向该混合溶 液内同时滴加溶液B和溶液C，滴加30分钟后，在继续滴加溶液B和溶液C的情况下开始滴 加溶液A，其中，前2/3的溶液A的滴加速率为0. lg/s~0. 2g/s，后1/3的溶液A的滴加速 率为0. 02g/s~0. lg/s ;前2/3的溶液B的滴加速率为0. 02g/s~0. lg/s，后1/3的溶液 B的滴加速率为0. lg/s~0. 2g/s ;三种溶液共同在2小时内滴加完毕且溶液B和溶液C比 溶液A晚10~30分钟滴完；滴加结束后，保温反应1小时，再向反应液中加入5份氢氧化 钠固体进行中和，即得所述之保坍减水型聚羧酸减水剂。
[0043] 其中，上述各组分均按质量份数计。
[0044] 本领域技术人员可知，当本发明的技术参数在如下范围内变化时，可以预期得到 与上述实施例相同或相近的技术效果：
[0045] -种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，包括：
[0046] 1)将5~15份不饱和羧酸和15~30份水配制成溶液A ;将0. 05~0. 6份包括 甲醛次硫酸氢钠的还原剂和15~30份水配制成pH值为7~9的溶液B ;将0. 1~1份链 转移剂和15~30份水配制成溶液C ;
[0047] 2)将100份不饱和聚氧乙烯醚、1~10份不饱和羧酸、0. 05~2份氧化剂和40~ 90份水混合得到混合溶液，调节反应温度至15°C~60°C，搅拌溶解；先向该混合溶液内同 时滴加溶液B和溶液C，滴加5~30分钟后，在继续滴加溶液B和溶液C的情况下开始滴加 溶液A，三种溶液共同在1~3小时内滴加完毕且溶液B和溶液C比溶液A晚10~30分钟 滴完；滴加结束后，保温反应30~60分钟，再向反应液中加入1~10份氢氧化钠，即得所 述之保坍减水型聚羧酸减水剂。
[0048] 其中，上述各组分均按质量份数计。
[0049] 所述步骤2)中，100份不饱和聚氧乙烯醚、1~10份不饱和羧酸、0. 05~2份氧化 剂和40~90份水混合后的混合溶液pH值为3~6。
[0050] 所述步骤2)中，溶液A的滴加速率先快后慢，前2/3的溶液A的滴加速率为0. lg/ s~0. 2g/s，后1/3的溶液A的滴加速率为0. 02g/s~0. lg/s ;溶液B的滴加速率先慢后 快，前2/3的溶液B的滴加速率为0. 02g/s~0. lg/s，后1/3的溶液B的滴加速率为0. lg/ s ~0? 2g/s ;
[0051] 所述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯中的至少 一种。
[0052] 所述还原剂还包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、2-羟基-2-亚磺酸基乙酸二钠盐和吊 白块中的至少一种，且该至少一种还原剂与甲醛次硫酸氢钠、15~30份水混合后得到的溶 液B的pH值为7~9。
[0053] 所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸和甲基丙基磺酸钠中的至少一种。
[0054] 所述不饱和聚氧乙烯醚为羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯醚和异戊烯基聚氧乙烯基醚 中的至少一种。
[0055] 所述羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯醚和异戊烯基聚氧乙烯基醚的分子量均为1200~ 4800 〇
[0056] 所述氧化剂为过氧化氢、过硫酸钠或过硫酸铵中的至少一种。
[0057] 根据上述保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法所制备的保坍减水型聚羧酸减水 剂。
[0058] 上述实施例可实现下述实验例之效果：
[0059] 实验例1
[0060] 将实施例1~4得到的保坍减水型聚羧酸减水剂和比较例（市售醚类聚羧酸减水 剂）进行减水率的比较测试，采用标准水泥、海螺水泥P0. 42. 5、红狮水泥P0. 42. 5,掺量按 水泥质量的0.2%，根据GB 8076-2008《混凝土外加剂》规定，测其混凝土减水率。所得结 果如表1所示：
[0061] 表1不同水泥的减水率比较
[0062]
[0063] 实验例2
[0064] 将实施例1~4得到的保坍减水型聚羧酸减水剂和比较例（市售醚类聚羧酸减水 剂）进行混凝土性能的比较测试，本实验所用水泥为红狮水泥P0. 42. 5,细度模数为2. 1~ 2. 6的机制砂，粒径为5~20的石子，搅拌时间240秒。混凝土配合比为：水泥：砂：石子： 水=36 :100 :87 :17。所得结果如表2所示：由表2可知，在同等掺量下，实施例1~4跟 比较例1相比，初始坍落度和扩展度较大，lh后的保坍性能远好于比较例1 ;和比较例2相 比，掺量较低就能达到初始等同效果，且保坍性能远好于比较例2。
[0065] 表2混凝土性能实验结果
[0066]
[0068] 以上所述，仅为本发明较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依 本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
【主权项】
1. 一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：包括： 1) 将5~15份不饱和羧酸和15~30份水配制成溶液A ;将0. 05~0. 6份包括甲醛 次硫酸氢钠的还原剂和15~30份水配制成pH值为7~9的溶液B ;将0. 1~1份链转移 剂和15~30份水配制成溶液C ; 2) 将100份不饱和聚氧乙烯醚、1~10份不饱和羧酸、0. 05~2份氧化剂和40~90 份水混合得到混合溶液，调节反应温度至15°C~60°C，搅拌溶解；先向该混合溶液内同时 滴加溶液B和溶液C，滴加5~30分钟后，在继续滴加溶液B和溶液C的情况下开始滴加溶 液A，三种溶液共同在1~3小时内滴加完毕且溶液B和溶液C比溶液A晚10~30分钟滴 完；滴加结束后，保温反应30~60分钟，再向反应液中加入1~10份氢氧化钠，即得所述 之保坍减水型聚羧酸减水剂。 其中，上述各组分均按质量份数计。2. 根据权利要求1所述的一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所 述步骤2)中，100份不饱和聚氧乙烯醚、1~10份不饱和羧酸、0. 05~2份氧化剂和40~ 90份水混合后的混合溶液pH值为3~6。3. 根据权利要求1所述的一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所 述步骤2)中，前2/3的溶液A的滴加速率为0. lg/s~0. 2g/s，后1/3的溶液A的滴加速 率为0. 02g/s~0. lg/s ;前2/3的溶液B的滴加速率为0. 02g/s~0. lg/s，后1/3的溶液 B的滴加速率为0. lg/s~0. 2g/s。4. 根据权利要求1所述的一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所 述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯中的至少一种。5. 根据权利要求1所述的一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所 述还原剂还包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、2-羟基-2-亚磺酸基乙酸二钠盐和吊白块中的至 少一种，且该至少一种还原剂与甲醛次硫酸氢钠、15~30份水混合后得到的溶液B的pH值 为7~9 〇6. 根据权利要求1所述的一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所 述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸和甲基丙基磺酸钠中的至少一种。7. 根据权利要求1所述的一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所 述不饱和聚氧乙烯醚为羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯醚和异戊烯基聚氧乙烯基醚中的至少一 种。8. 根据权利要求7所述的一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所 述羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯醚和异戊烯基聚氧乙烯基醚的分子量均为1200~4800。9. 根据权利要求1所述的一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：所 述氧化剂为过氧化氢、过硫酸钠或过硫酸铵中的至少一种。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的一种保坍减水型聚羧酸减水剂的制备方法所 制备的保坍减水型聚羧酸减水剂。
【专利摘要】本发明公开了一种保坍减水型聚羧酸减水剂及其低温快速制备方法，将100份不饱和聚氧乙烯醚、1～10份不饱和羧酸、0.05～2份氧化剂和40～90份水混合，调节反应温度至15℃～60℃，搅拌溶解；先同时滴加含有还原剂甲醛次硫酸氢钠的溶液B和含有链转移剂的溶液C，滴加5～30分钟后，开始滴加含有不饱和羧酸的溶液A，三种溶液共同在1～3小时内滴加完毕且溶液B和溶液C比溶液A晚10～30分钟滴完；保温反应30～60分钟，再向反应液中加入1～10份氢氧化钠，即得所述之保坍减水型聚羧酸减水剂。本发明通过控制物料的滴加时间与顺序，采用新型的混合还原剂进行高效率聚合反应，反应物的转化率高，与现有减水剂相比，其保坍性更好，减水率更高，和易性更佳，适应性更广。
【IPC分类】C08F220/06, C04B24/16, C08F4/40, C08F228/02, C08F283/06, C08F220/28, C04B24/26, C04B103/30
【公开号】CN105037648
【申请号】CN201510527245
【发明人】吴银财, 方云辉, 柯余良, 曾贤华, 张小芳, 郑荣平, 李格丽, 林倩
【申请人】科之杰新材料集团有限公司
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年8月25日