一种聚羧酸超级保坍剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于建筑材料技术领域，具体设及一种聚簇酸超级保巧剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着交通、水电、市政等建筑事业的发展，高跨度桥梁、上百层的高楼大厦W及石 油钻井平台、海上机场、海上城市、海底隧道等工程建设逐步兴起，对混凝上施工性能，强度 指标W及耐久性要求越来越高，几乎全部要求使用累送混凝±。累送混凝±需要长距离运 输和较高气溫条件下施工，不可避免会造成新拌混凝±的巧落度损失。
[0003] 目前市场上用的聚簇酸保巧剂对混凝±前期的保巧起到的效果比较明显，随着经 济不断发展，对聚簇酸减水剂性能的要求越来越高，市场上水泥、砂、石材料越来越复杂，含 泥量、石粉量高，混凝±材料对聚簇酸的吸附提高，加快了混凝±的损失，混凝±后期的保 巧效果差，使得混凝上累送施工困难，开发一种后期保巧好，抗泥效果好的保巧剂尤为重 要。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种聚簇酸超级保巧剂的制备方法。
[0005] 本发明的具体技术方案如下：
[0006] 一种聚簇酸超级保巧剂的制备方法，包括如下步骤：
[0007] (1)醋化反应：将不饱和酸酢、胆碱化合物和催化剂加入到反应蓋中混合，在氮气 保护下，于40~60°C下恒溫反应6~lOh，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反 应结束后降至室溫，即得到含有醋化产物和未反应的不饱和酸酢的第一混合物，其中，胆碱 化合物与不饱和酸酢的摩尔比为1:2~5,催化剂用量为不饱和酸酢和胆碱化合物总质量 的 0. 5 ~4. 0% ;
[0008] (2)共聚反应：将步骤（1)制得的第一混合物、分子量为800~4000的聚酸单 体和水混合后揽拌至溶解均匀，加入氧化剂，8~12min后再分别滴加还原剂、不饱和簇 酸醋单体、不饱和憐酸醋单体和分子量调节剂的水溶液，在常溫条件下反应，滴加时间为 1. 0~5. 0小时，滴加结束后继续反应0. 5~2. 0小时，得到共聚产物，该步骤中，第一混 合物的用量为聚酸单体质量的4. 0~15. 0 %，不饱和簇酸醋的用量为聚酸单体质量的 5. 0~20. 0%，不饱和憐酸醋单体的用量为聚酸单体质量的1. 0~4. 0%，氧化剂和还原剂 W0. 5~5:1的质量比组成水溶性引发体系，该水溶性引发体系的用量为聚酸单体质量的 0. 5~2. 0%，分子量调节剂的用量为聚酸单体质量的0. 3~2. 0% ;
[0009] 做中和反应：将步骤似所得到的共聚产物用碱中和至抑值为5~7,即得所述 的聚簇酸超级保巧剂，其含固量为25% -80% ;
[0010] 上述胆碱化合物为氯化胆碱、漠化胆碱、乙酷胆碱、憐酸胆碱和乙酸胆碱中的至少 一种，聚酸单体为异戊締醇聚氧乙締酸、异戊締醇聚氧乙締聚氧丙締酸、甲基締丙醇聚氧乙 締酸、甲基締丙基聚氧乙締聚氧丙締酸、締丙醇聚氧乙締酸和締丙基聚聚氧丙締酸中的至 少一种，不饱和簇酸醋单体为丙締酸径乙醋、甲基丙締酸径乙醋、丙締酸径丙醋、甲基丙締 酸径丙醋、丙締酸径下醋、丙締酸异辛醋、甲基丙締酸异辛醋和甲基丙締酸甲醋中的至少一 种，不饱和憐酸醋单体为丙締酸径丙基憐酸醋或丙締基亚憐酸醋。
[0011] 在本发明的一个优选实施方案中，所述不饱和酸酢为马来酸酢、衣康酸酢、二甲基 马来酸酢和班巧酸酢中的至少一种。
[0012] 在本发明的一个优选实施方案中，所述催化剂为浓硫酸、对甲苯横酸和二甲氨基 化晚中的至少一种。
[0013] 在本发明的一个优选实施方案中，所述不饱和簇酸醋为单体为丙締酸径乙醋、甲 基丙締酸径乙醋、丙締酸径丙醋、甲基丙締酸径丙醋、丙締酸径下醋、丙締酸异辛醋、甲基丙 締酸异辛醋和甲基丙締酸甲醋中的至少两种。
[0014] 在本发明的一个优选实施方案中，所述氧化剂为过硫酸锭、过硫酸钟、过硫酸钢和 过氧化氨中的至少一种。
[0015] 在本发明的一个优选实施方案中，所述还原剂为抗坏血酸、吊白块、亚硫酸氨钢和 次亚憐酸钢中的至少一种。
[0016] 在本发明的一个优选实施方案中，所述分子量调节剂为琉基乙酸、琉基丙酸、异丙 醇、憐酸=钢、甲酸钢、乙酸钢和十二硫醇中的至少一种。
[0017] 本发明的有益效果是：
[0018] 1、本发明的制备方法通过将胆碱化合物与不饱和酸酢醋化的醋化产物用于聚簇 酸保巧剂的共聚合成中，在聚簇酸分子链结构中引入=甲基锭的结构，使得合成的产品提 高了混凝±的后期保巧性能，获得更好的和易性，不易出现滞后泌水的现象，同时提高了混 凝±的抗泥效果及早期强度。
[0019] 2、本发明的制备方法通过将胆碱化合物与不饱和酸酢醋化的醋化产物中含有不 饱和季锭类簇酸醋，再与簇酸醋、憐酸醋一起制备聚簇酸保巧剂，在共聚过程中会适当交 联，体系空间位阻效应增加。与混凝±接触后，能够有效的控制了醋基的水解速度，使醋基 均匀有效的释放，提高了混凝±的后期保巧性能，使得化不损失。
[0020] 3、本发明的制备方法通过将胆碱化合物与不饱和酸酢醋化的醋化产物为小分子 单体，易于合成，合成工艺简单，生产成本较低。
[0021] 4、本发明的制备方法制成的聚簇酸超级保巧剂具有更好的抗泥效果，解决了目前 材料含泥量、石粉量高造成的和易性W及损失快的问题。
【具体实施方式】
[0022] W下通过【具体实施方式】对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。 阳〇2引实施例1
[0024] (1)醋化反应：将马来酸酢100.OOg、衣康酸酢100.OOg、氯化胆碱60.OOg、乙酷胆 碱40.OOg和二甲氨基化晚2. 15g加入到反应蓋中混合，在氮气保护下，于55°C下反应恒溫 6h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室溫，即得到醋化产物和 未反应的不饱和酸酢的第一混合物。
[00对 似共聚反应：将步骤（1)制得的第一混合物为7. 5g、分子量为2400的异戊締醇 聚氧乙締酸150. 00和水200.OOg加入大反应蓋中，揽拌至溶解均匀，加入过氧化氨1. 20邑， IOmin后分别滴加抗坏血酸0. 40g、琉基乙酸0. 70g和水40.OOg的混合液；丙締酸径乙醋 8.OOg,丙締酸异辛醋14. 5g，丙締酸径丙基憐酸醋1.SOg和水40.OOg的混合液。在常溫条 件下反应，滴加时间为1. 5小时，滴加结束后继续反应2. 00小时，得到共聚产物。
[0026] 做中和反应：将步骤似所得到的共聚产物用碱中至抑值为5~7,即得到所述 的聚簇酸超级保巧剂PC-I，其含固量为39. 67%。
[0027] 实施例2
[0028] (1)醋化反应：将马来酸酢130.OOg、二甲马来酸酢70.OOg、漠化胆碱60.OOg、氯化 胆碱140.OOg和浓硫酸5. 20g加入到反应蓋中混合，在氮气保护下，于40°C下反应恒溫化， 期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室溫，即得到醋化产物和未反 应的不饱和酸酢的第一混合物。
[0029] 似共聚反应：将步骤（1)制得的第一混合物为10. 50g、分子量为2400的异戊締 醇聚氧乙締聚氧丙締酸150.OOg和水100.OOg加入大反应蓋中，揽拌至溶解均匀，一次性加 入过硫酸锭2.OOg,IOmin后分别滴加吊白块0. 60g、琉基丙酸1. 20g和水40.OOg的混合液； 甲基丙締酸径乙醋15. 50g，丙締酸径丙醋4. 5g，丙締基亚憐酸醋2.OOg和水40.OOg的混合 液。在常溫条件下反应，滴加时间为2. 0小时，滴加结束后继续反应1. 50小时，得到共聚产 物。
[0030] 做中和反应：将步骤似所得到的共聚产物用碱中至抑值为5~7,即得到所述 的聚簇酸超级保巧剂PC-2,其含固量为50. 86%。 阳0川实施例3
[0032] (1)醋化反应：将衣康酸酢120.OOg,二甲基马来酸酢80.OOg、漠化胆碱75.OOg、 乙酷胆碱28.OOg和分嚷嗦3.IOg加入到反应蓋中混合，在氮气保护下，于60°C下反应恒溫 6h，反应结束后降至室溫，即得到醋交换后的第一混合物。
[003引 似共聚反应：将步骤（1)制得的第一混合物为12.OOg、分子量为2400的甲基締 丙基聚氧乙締聚氧丙締酸150.OOg和水150.OOg加入大反应蓋中，揽拌至溶解均匀，一次 性加入过硫酸钟1. 20g和过硫酸钢0. 60g，IOmin后分别滴加次亚憐酸钢0. 70g、憐酸S钢 1. 50g和水40.OOg的混合液；丙締酸径丙醋15.OOg、甲基丙締酸异辛醋2. 50g、丙締酸径丙 基憐酸醋3.OOg和水40.OOg的混合液。在常溫条件下反应，滴加时间为3. 00小时，滴加结 束后继续反应1. 00小时，得到共聚产物。
[0034]做中和反应：将步骤似所得到的共聚产物用碱中至抑值为5~7,即得到所述 的聚簇酸超级保巧剂PC-3,其含固量为44. 78%。 阳0对实施例4
[0036] (1)醋化反应：将马来酸酢115.OOg、班巧酸酢25.OOg、衣康酸酢60.OOg,氯化胆碱 80.OOg、憐酸胆碱20.OOg和浓硫酸2. 25g在氮气保护下，于30°C下反应恒溫9.OOh,反应结 束后降至室溫，即得到醋交换后的第一混合物。
[0037] 似共聚反应：将步骤（1)制得的第一混合物为15.OOg、分子量为2400的締丙基 聚聚氧丙締酸150.OOg和水300.OOg加入大反应蓋中，揽拌至溶解均匀，一次性加入过硫酸 钢1. 60g，IOmin后分别滴加亚硫酸氨钢1.