67. 06203 ;FTMS(ESI+, [M+H]+)测定值：267. 0625
[0166] 实施例21 :二乙氨基二硫代甲酸-2-(4-氯苯甲酰基）烯丙酯的合成
[0167]
[0168] 将多聚甲醛（0? 30g，按游离甲醛计为IOmmol )、二甲胺盐酸盐（0? 82g，IOmmol)、 4-氯苯乙酮（0. 60g，5mmol)溶于25mL乙酸中，120°C下回流反应12h。待反应体系冷却至室 温，旋蒸除去体系中的乙酸，加入25mL水，搅拌使残留物溶解，用无水碳酸钾调节pH至8-9， 记为反应体系I，备用。另取一反应容器，分别依次加入二乙胺（〇. 219g，3mmol)、无水碳酸 钾（0. 828g，6mmol)、丙酮15ml，搅拌充分混匀后，加入二硫化碳（0. 19g，0. 25mmol)。继续搅 拌反应2h后，旋蒸除去体系内的丙酮，加入适量水使残余物充分溶解后，滤去不溶物质，所 得溶液逐滴加入备用的反应体系I中。加完后，继续反应lh，结束反应。用乙酸乙酯萃取三 次（IOml X 3)，合并有机相，用饱和氯化钠水溶液洗涤两次（15mLX 2)，有机相用无水硫酸 钠干燥，过滤，用适量硅胶拌样，硅胶柱层析分离纯化(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯=20:1， v/v)，得淡黄色油状物0. 40g。
[0169] 1H NMR (400MHz，CDCl3) S =7. 72 (d，J=8. 5Hz，2H)，7. 41 (d，J=8. 5Hz，2H)，6. 30 (s，IH ),5. 74 (s, 1H), 4. 40 (s, 2H), 4. 04 (q, J=6. 9Hz, 2H), 3. 74 (dd, J=13. 7, 6. 6Hz, 2H), I. 27 (dd, J =11. 3, 6. 7Hz, 6H).
[0170] 13C NMR(101MHz, CDCl3) S =195. 87, 194. 53, 143. 01，138. 83, 135. 74, 131. 07, 128. 7 7, 128. 58, 49. 73, 46. 79, 37. 36, 12. 55, 11. 59.
[0171] HRMS :C15H1SC1N0S2+H+，理论值：328. 05911 ;FTMS(ESI+, [M+H]+)测定值：328. 05901
[0172] 实施例22 :二正丙氨基二硫代甲酸-2-(4-氯苯甲酰基）烯丙酯的合成
[0173]
123 按照与实施例21中类似的方法，将二乙胺替换为二正丙胺，得黄色油状液体。 2 4匪1?(4001泡，〇0(：13)8=7.73((1，了=8.5取，211)，7.43((1，了=8.5泡，21〇,6.3 0 (s, 1H), 5. 75 (s, 1H), 4. 40 (s, 2H) ,3.97 - 3. 87 (m, 2H), 3. 66 - 3. 58 (m, 2H), 1. 84 -1. 66 (m, 4H), 0. 95 (q, J=7. 1Hz, 6H). 3 13C NMR(101MHz, CDCl3) S =195. 96, 195. 13, 143. 00, 138. 85, 135. 76, 131. 09, 128. 7 9, 128. 58, 57. 02, 54. 35, 37. 42, 20. 74, 19. 64, 11. 21.
[0177] HRMS :C17H22C1N0S2+H+，理论值：356. 09041 ;FTMS(ESI+, [M+H]+)测定值：356. 09011
[0178] 实施例23 :二正丁氨基二硫代甲酸-2-(4-氯苯甲酰基）烯丙酯的合成
[0179]
[0180] 按照与实施例21中类似的方法，将二乙胺替换为二正丁胺，得黄色油状物。
[0181] 1H 匪R (400MHz，CDCl3) S =7. 73 (d，J=8. 4Hz，2H)，7. 42 (d，J=8. 4Hz，2H)，6. 2 9(s, 1H), 5. 74(s, 1H), 4. 40 (s, 2H), 3. 99 - 3. 94 (m, 2H), 3. 67 - 3. 61 (m, 2H), I. 74 - 1. 64 (m, 4H), L 39 - I. 32 (m, 4H), 0. 95 (dt, J=20. 6, 7. 4Hz, 10H).
[0182] 13C NMR(101MHz, CDCl3) S =195. 94, 194. 86, 143. 02, 138. 86, 135. 77, 131. 09, 128. 6 3, 128. 57, 55. 23, 55. 51, 37. 43, 29. 42, 28. 38, 20. 13, 20. 06, 13. 86, 13. 70.
[0183] HRMS:C19H26C1N0S2+H +，理论值：384. 12171 ;FTMS (ESI+, [M+H]+)测定值：384. 12271
[0184] 实施例24 :四氢吡咯烷-N-二硫代甲酸-2-(4-氯苯甲酰基）烯丙酯的合成
[0185]
[0186] 按照与实施例21中类似的方法，将二乙胺替换为四氢吡咯烷，得淡黄色固体。
[0187] 4匪尺（4001泡，〇0(：13)8=7.73((1，了=8.5取，21〇,7.43((1，了=8.5泡，211)，6.36( s，lH)，5.77(s，lH)，4.42(s，2H)，3.96(t，J=6.9Hz，2H)，3.66(t，J=6.8Hz，2H)，2.14- 2. 05 (m, 2H), 2. 04 - 1. 95 (m, 2H).
[0188] 13C NMR(101MHz, CDCl3) S =195. 83, 191. 93, 143. 15, 138. 82, 135. 72, 131. 07, 129. 0 1，128. 58, 55. 23, 50. 62, 36. 71，26. 08, 24. 28.
[0189] HRMS: C15H26C1N0S2+H+，理论值：326. 04346 ;FTMS (ESI+, [M+H]+)测定值：326. 04354
[0190] 实施例25 : (R)-脯氨酸甲酯-N-二硫代甲酸-2-(4-氯苯甲酰基）烯丙酯的合成
[0191]
123 按照与实施例21中类似的方法，将二乙胺替换为R-脯氨酸甲酯，得黄色油状物。 2 1H NMR (400MHz, CDCl3) 8 =7. 78 - 7. 64 (m, 2H) ,7.41 (d, J=8. 4Hz, 2H), 6. 29 (d, J=9. 6Hz, 1H), 5. 73 (d, J=9. 5Hz, 1H), 4. 91 (ddd, J=IO. 3, 8. 7, 2. 2Hz, 1H), 4. 45 - 4. 29 (m, 2H), 4. 23 - 3. 82 (m, 1H), 4. 02 - 3. 67 (m, 1H), 3. 70 (d, J=35. 3Hz, 4H), 2. 42 -I. 84 (m, 4H). 3 13C NMR (101MHz, CDCl3) S =195. 78, 195. 69, 194. 30, 193. 44, 170. 99, 170. 59, 142. 5 9, 138. 83, 135. 69, 131. 09, 129. 18, 128. 92, 128. 59, 128. 56, 66. 37, 62. 57, 55. 45, 52. 68, 52 .40, 50. 92, 37. 02, 36. 94, 31. 50, 29. 16, 24. 57, 22. 34.
[0195] HRMS: C17H18C1N0S2+H+，理论值：384. 04894 ;FTMS (ESI+, [M+H]+)测定值：384. 04987
[0196] 实施例26 : (S)-脯氨酸甲酯-N-二硫代甲酸-2-(4-氯苯甲酰基）烯丙酯的合成
[0197]
[0198] 按照与实施例21中类似的方法，将二乙胺替换为S-脯氨酸甲酯，得黄色油状物。
[0199] 1H NMR (400MHz, CDCl3) 8 =7. 78 - 7. 64 (m, 2H) ,7.41 (d, J=8. 4Hz, 2H), 6. 29 (d, J=9. 6Hz, 1H), 5. 73 (d, J=9. 5Hz, 1H), 4. 91 (ddd, J=IO. 3, 8. 7, 2. 2Hz, 1H), 4. 45 - 4. 29 (m, 2H), 4. 23 - 3. 82 (m, 1H), 4. 02 - 3. 67 (m, 1H), 3. 70 (d, J=35. 3Hz, 4H), 2. 42 -I. 84 (m, 4H).
[0200] 13C NMR (101MHz, CDCl3) S =195. 78, 195. 69, 194. 30, 193. 44, 170. 99, 170. 59, 142. 5 9, 138. 83, 135. 69, 131. 09, 129. 18, 128. 92, 128. 59, 128. 56, 66. 37, 62. 57, 55. 45, 52. 68, 52 .40, 50. 92, 37. 02, 36. 94, 31. 50, 29. 16, 24. 57, 22. 34.
[0201] HRMS: C17H18C1N0S2+H+，理论值：384. 04894 ;FTMS (ESI+, [M+H]+)测定值：384. 04907
[0202] 实施例27 :哌啶-N-二硫代甲酸-2-(4-氯苯甲酰基）烯丙酯的合成
[0203]
[0204] 按照与实施例21中类似的方法，将二乙胺替换为哌啶，得淡黄色固体。
[0205]1H NMR(400MHz，CDC13) S =7. 73 (d，J=8. 6Hz，2H)，7. 44 - 7. 39 (m，2H)，6. 31 (s，1H)， 5. 75 (s, 1H), 4. 42 (s, 2H), 4. 30 (s, 2H), 3. 89 (s, 2H) ,1-71 (s, 6H).
[0206] 13CNMR(101MHz，CDC13)S=195.85，194.63，143.08，138.84，135.74，131.09，128. 77, 128. 57, 53. 73-52. 59, 37. 40, 26. 25-25. 41，24. 26.
[0207] HRMS :C16H1SC1N0S2+H+，理论值：340. 05911 ;FTMS(ESI+, [M+H]+)测定值：340. 08939
[0208] 实施例28 :吗啉-4-二硫代甲酸-2-(4-氯苯甲酰基）烯丙酯的合成
[0209]
123 按照与实施例21中类似的方法，将二乙胺替换为吗啉，得白色固体。 2 1H NMR (400MHz，CDCl3) S =7. 72 (d，J=8. 5Hz，2H)，7. 43 (d，J=8. 5Hz，2H)，6. 33 (s，IH ),5. 79 (s, 1H), 4. 44 (s, 2H), 4. 15 (m, 4H), 3. 77 (s, 4H). 3 13C NMR(101MHz，CDCl3) S =196. 67, 195. 68, 142. 71，138. 95, 135. 61，131. 06, 129. 2 5, 128. 63, 66. 77-65. 59, 52. 10-50. 16, 37. 24.
[0213] HRMS :C15H16C1N0S2+H+，理论值：342. 03837 ;FTMS(ESI+, [M+H]+)测定值：342. 03795
[0214] 实施例29 : (2R, 6S)_二甲基吗啉-N-二硫代甲酸-2-(4-氯苯甲酰基）烯丙酯的 合成
[0215]
[0216] 按照与实施例21中类似的方法，将二乙胺替换为（2R, 6S)-二甲基吗啉，得淡黄色 油状物。
[0217] 1H NMR (400MHz，CDCl3) S =7. 72 (d，J=8. 4Hz，2H)，7. 43 (d，J=8. 3Hz，2H)，6. 33 (s，IH ),5. 79 (s, 1H), 4. 50