用于烯烃聚合的催化剂组分的制作方法_2

文档序号:9438025阅读:来源:国知局
V),((6'-(苯甲酯 氧基)-2',3',5,6-四甲基-[l,r-联苯]-2-基)氧基)氯化铁(IV),2',3',5,6-四甲 基-6'-(新戊酷氧基)-[1,1'-联苯]-2-醇儀氯化物,6'-((二乙基氨基甲基)氧基)-2', 3',5,6-四甲基-[l,r-联苯]-2-醇儀氯化物,6' -乙酷氧基-2',3',5,6-四甲基-[1, 1'-联苯]-2-醇儀氯化物,2',3',5,6-四甲基-6'-(戊酷氧基)-[1,1'-联苯]-2-醇儀 氯化物,6'-(苯甲酯氧基)-2',3',5,6-四甲基-[1,1'-联苯]-2-醇儀氯化物,2'-乙酷 氧基-3,3' -二-叔下基-5,5',6,6' -四甲基-[l,r-联苯]-2-基苯甲酸醋,2' -乙酷 氧基-3,3-'-二-叔下基-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基戊酸醋,2'-乙酷氧 基-3, 3'-二-叔下基-5, 5',6,6' -四甲基-[l,r-联苯]-2-基新戊酸醋,3, 3'-二-叔 下基-2' -((二乙基氨基甲基)氧)-5,5',6,6' -四甲基-[l,r-联苯]-2-基乙酸醋,3, 3'-二-叔下基-2'-((二乙基氨基甲基)氧)-5,5',6,6'-四甲基-[l,r-联苯]-2-基苯 甲酸醋,3,3'-二-叔下基-2'-((二乙基氨基甲基)氧)-5,5',6,6'-四甲基-[l,r-联 苯]-2-基戊酸醋,3,3' -二-叔下基-2' -((二乙基氨基甲基)氧)-5,5',6,6' -四甲 基-[1,1'-联苯]-2-基新戊酸醋,3,3-'-二-叔下基-2'-((乙氧基幾基)氧)-5,5',6, 6'-四甲基-[l,r-联苯]-2-基乙酸醋,3, 3'-二-叔下基-2'-((乙氧基幾基)氧)-5, 5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基苯甲酸醋,3,3'-二-叔下基-2'-((乙氧基幾基) 氧)-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基戊酸醋,3,3'-二-叔下基-2'-((乙氧基 幾基)氧)-5,5',6,6' -四甲基-[l,r-联苯]-2-新戊酸醋,3,3'-二-叔下基-5,5',6, 6'-四甲基-2'-(戊酷氧基)-[1,1'-联苯]-2-基苯甲酸醋,3,3'-二-叔下基-5,5',6, 6'-四甲基-2'-(新戊酷氧基)-[l,r-联苯]-2-基苯甲酸醋,3, 3'-二叔下基-5,5',6, 6'-四甲基-2'-(新戊酷氧基)-[1,1'-联苯]-2-基戊酸醋,3,3'-二-叔下基-5,5',6, 6' -四甲基-[l,r-联苯]-2,2' -二基双(2, 2-二甲基丙酸醋),3, 3' -二-叔下基-5, 5',6,6'-四甲基-[l,r-联苯]-2,2'-二基二乙酸醋,3,3'-二-叔下基-5,5',6,6'-四 甲基-联苯]-2,2'-二基二苯甲酸醋,3,3'-二-叔下基-5,5',6,6'-四甲基-[1, 1'-联苯]-2, 2'-二基二戊酸醋,3, 3'-二-叔下基-2'-((乙氧基幾基)氧基)-5, 5',6, 6' -四甲基-[l,r-联苯]-2-基二乙基氨基甲酸醋,3, 3' -二-叔下基-5, 5',6,6' -四 甲基-[1,1' -联苯]-2,2' -二基双(二乙基氨基甲酸醋),3, 3' -二-叔下基-5,5',6, 6' -四甲基-[1,1' -联苯]-2, 2' -二基双(4-异丙基苯甲酸醋),3, 3' -二叔下基2' -径 基-5,5',6,6' -四甲基-[l,r-联苯]-2-基乙酸醋,3,3'-二-叔下基-2'-径基-5,5', 6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基苯甲酸醋,3,3'-二-叔下基2'-径基-5,5',6,6'-四 甲基-[l,r-联苯]-2-基戊酸醋,3,3'-二-叔下基-2'-径基-5,5',6,6'-四甲基-[1, 1'-联苯]-2-新戊酸醋,3,3'-二-叔下基2'-甲氧基-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联 苯]-2-基乙酸醋,3,3'-二-叔下基-2'-甲氧基-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-苯 甲酸醋,3, 3'-二-叔下基-2'-甲氧基-5, 5',6,6'-四甲基-[l,r-联苯]-2-基戊酸醋, 3,3'-二-叔下基-2'-甲氧基-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基新戊酸醋,3, 3' -二-叔下基2' -径基-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基二乙基氨基甲酸醋, 3, 3'-二-叔下基-2'-甲氧基-5, 5',6,6'-四甲基-[l,r-联苯]-2-基二乙基氨基甲酸 醋,((3,3'-二叔下基-5,5',6,6'-四甲基-2'-(新戊酷氧基)-[1,1'-联苯]-2-基)氧 基)氯化铁(IV),((3,3'-二-叔下基-5,5',6,6'-四甲基-2'-(戊酷氧基)-[1,1'-联 苯]-2-基)氧基)氯化铁(IV),((2' -乙酷氧基-3,3' -二-叔下基-5, 5',6,6' -四甲 基-[1,1' -联苯]-2-基)氧基)氯化铁(IV),((3, 3' -二-叔下基-2' -(二乙基氨基甲 酸醋)-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基)氧基)氯化铁(1¥),2'-乙酷氧基-3, 3'-二-叔下基-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-醇儀氯化物,((2'-(苯甲酯氧 基)-3,3'-二-叔下基-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基)氧基)氯化铁(1¥),3, 3'-二叔下基-2'-((二乙基氨基甲基)氧)-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-醇儀氯 化物,3, 3'-二-叔下基-5, 5',6,6'-四甲基-2'-(戊酷氧基)- [1,1'-联苯]-2-醇儀氯 化物,3,3'-二-叔下基-5,5',6,6'-四甲基-2'-(新戊酷氧基)-[1,1'-联苯]-2-醇儀 氯化物,2'-(苯甲酯氧基)-3,3'-二-叔下基-5,5',6,6'-四甲基-[1,1'-联苯]-2-醇 儀氯化物,2'-((二乙基氨基甲酯)氧基)-6,6'-二甲基-[1,1'-联苯]-2-基苯甲酸醋, 2'-径基-6,6'-二甲基-[1,1'-联苯]-2-基苯甲酸醋,6,6'-二甲基-[1,1'-联苯]-2, 2' -二基二苯甲酸醋,2' -径基-6,6' -二甲基-[l,r-联苯]-2-基二乙基氨基甲酸醋, 6,6' -二甲基-[l,r-联苯]-2,2' -二基双(二乙基氨基甲酸醋),((2' -(苯甲酯氧 基)-6,6'-二甲基-[l,r-联苯]-2-基)氧基)氯化铁(1¥),((2'-((二乙基氨基甲基) 氧基)-6,6' -二甲基-[l,r-联苯]-2-基)氧基)氯化铁(IV),2' -(苯甲酯氧基)-6, 6' -二甲基-[l,r-联苯]-2-醇儀氯化物,2' -((二乙基氨基甲基)氧基)-6,6' -二甲 基-[1,1'-联苯]-2-醇儀氯化物,2'-((二乙基氨基甲基)氧基)- [1,1'-联糞]-2-基 乙酸醋,2' -((二乙基氨基甲基)氧基)-[i,r-联糞]-2-基苯甲酸醋,2' -((二乙基氨 基甲基)氧基-联糞]-2-基戊酸醋,2' -((二乙基氨基甲基)氧基-联 糞]-2-基新戊酸醋,2' -((乙氧基幾基)氧基)-[l,r-联糞]-2-基乙酸醋,2' -((乙 氧基幾基)氧基)-[1,1' -联糞]-2-基苯甲酸醋,2' -((乙氧基幾基)氧基)-[1,1' -联 糞]-2-基戊酸醋,2 ' -((乙氧基幾基)氧基)-[1,1' -联糞]-2-基新戊酸醋,2 ' -((戊酷 氧基)-[i,r-联糞]-2-基苯甲酸醋,2'-((新戊酷基)氧基)-[i,r-联糞]-2-基苯甲 酸醋,2'-((新戊酷基)-[1,1'-联糞]-2-基戊酸醋,2'-乙酷氧基-[1,1'-联糞]-2-基 苯甲酸醋,2'-乙酷氧基-[i,r-联糞]-2-基戊酸醋,2'-乙酷氧基-[i,r-联糞]-2-基 新戊酸醋,[l,r-联糞]-2,2' -二基双(2,2-二甲基丙酸醋),[l,r-联糞]-2,2'-二 基二乙酸醋,[i,r-联糞]-2,2'-二基二苯甲酸醋,[i,r-联糞]-2,2'-二基二戊酸 醋,2' -((乙氧基幾基)氧基)-[1,1' -联糞]-2-基二乙基氨基甲酸醋,[1,1' -联糞]-2, 2' -二基二(二乙基氨基甲酸醋),2' -径基-山1' -联糞]-2-基,2' -径基-山1' -联 糞]-2-基苯甲酸醋,2'-径基-[i,r-联糞]-2-基戊酸醋,2'-径基-[i,r-联糞]-2-基 新戊酸醋,2' -甲氧基-[1,1' -联糞]-2-基乙酸醋,2' -甲氧基-[1,1' -联糞]-2-基苯 甲酸醋,2' -甲氧基-[i,r-联糞]-2-基戊酸醋,2' -甲氧基-[i,r-联糞]-2-基新戊 酸醋,2' -径基-[i,r-联糞]-2-基二乙基氨基甲酸,2' -甲氧基-[i,r-联糞]-2-基 二乙基氨基甲酸醋,2'-(新戊酷氧基)- [1,1'-联糞]-2-醇儀氯化物,2'-乙酷氧基-[1, 1'-联糞]-2-醇儀氯化物,2'-((二乙基氨基甲基)氧基)-[l,r-联糞]-2-醇儀氯化物, 2'-(苯甲酯氧基)-[1,1'-联糞]-2-醇儀氯化物,2'-(戊酷氧基)-[1,1'-联糞]-2-醇 儀氯化物,((2' -((二乙基氨基甲基)氧基-联糞]-2-基)氧基)氯化铁(IV), ((2' -乙酷氧基-[l,r-联糞]-2-基)氧基)氯化铁(IV),((2' -(新戊酷氧基)-[1, 1' -联糞]-2-基)氧基)氯化铁(IV),( (2' -(戊酷氧基)-[1,1' -联糞]-2-基)氧基) 氯化铁(IV),((2' -(苯甲酯氧基-联糞]-2-基)氧基)氯化铁(IV),2' -径 基-5, 5',6,6',7, 7',8,8' -八氨-[l,r-联糞]-2-基苯甲酸醋,2, 2',3, 3' -四氨-1H, 1,护[4,4'-二巧]-5,5'-二基二苯甲酸醋,5'-径基-2,2',3,3'-四氨-1扎1'护[4, 4' -二巧]-5-基苯甲酸醋,5,5',6,6',7,7',8,8'八氨-[1,1'-二糞]-2,2'-二基二苯 甲酸醋,6,6'-二叔下基-2,2',3,3'-四氨-1扎1'护[4,4'-二巧]-5,5'-二基二苯甲酸 醋,6,6'二叔下基-5' -径基-2,2',3,3' -四氨-lH,rH-[4,4' -二巧]-5-基苯甲酸醋。 [0014]式(I)中所包括的化合物可W在所述催化剂的制备过程中添加或者,在可选实施 例中,W前体的形式添加,运是由于所述前体与其它催化剂成分反应,能够转化为式(I)的 化合物。除了W上式(I)的化合物,固体催化剂组分还可W包含附加给体。尽管附加给体 的类型没有限制,优选自苯甲酸的醋类,其苯环上可能发生面代或Ci-Ci鬼基基团取代。
[001引如上所述,此处所述的催化剂组分除了包含上述电子给体外,可包含Ti、Mg和面 素。具体来讲,所述催化剂组分包含具有至少一个Ti-面素键的铁化合物和负载于面化儀 上的上述电子给体化合物。所述面化儀优选为专利文献中熟知的作为齐格勒-纳塔催化剂 载体的活性形式的MgClz。专利USP4, 298, 718和USP4, 495, 338首次描述了运些化合物 在齐格勒-纳塔催化中的用途。从运些专利中得知,活性形式的二面化儀在締控聚合的催 化剂组分中用作载体或辅助载体,其特征在于其X-射线谱,其中出现在非活性面化物谱中 的最强衍射线的强度减小,并为晕圈所取代,其最大强度相对于较强射线向较小角度迁移。
[0016] 用于制备本文所公开的催化剂组分的优选铁化合物为TiCl4和TiCl3;而且,也可 W用式Ti(0R)mA的Ti-面代醇化物,其中m是铁的化合价,y的数值在1和m-1之间,X是 面素,并且R是包含1-10个碳原子的控基。
[0017] 本申请中所述的固体催化剂组分可W包含铁原子含量大于2. 5重量%,更优选 地大于3.0% (相对于所述固体催化剂组分的总重量)。特别优选地,铁含量的范围为 2. 5% -8%。
[0018] 所述固体催化剂组分的制备可根据几种方法进行。一种方法包括在电子给体化合 物的存在下,在约80至120°C下,醇儀或氯醇儀(具体是根据USP4, 220, 554制备的氯醇 儀)与过量的TiCl4之间的反应。
[0019] 根据优选的方法,所述固体催化剂组分可通过式Ti(OR)。yXy的铁化合物与衍生自 式MgClz?pROH的加合物的氯化儀反应制备,其中m是铁的化合价,y的数值在1和m之间,优 选是TiC14,p的数值在0. 1-6之间,优选地,在2-3. 5之间,并且R是包含1-18个碳原子的 控基。在与所述加合物不混溶的惰性控的存在下,通过混合醇和氯化儀能够适宜地W球形 形式制备所述加合物,该操作
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