, 78.365, 73.263, 36. 985ppm〇
[0058] 实施例2 : (2S，3S，4S) -3-硝基-4-(硝基甲基）-2- (4-氟苯基）-苯并二氢吡喃的 制备
[0059] IOmL试管内加入邻羟基硝基稀经（0. 033g, 0. 2mmol)、4-氟-硝基稀经 (0. 0668g, 0. 4mmol)和 I. 5mL二氯甲烷，在手性方酸催化剂（VII) (0. 0106g, 0. 02mmol)催化 下25°C反应72h，用乙酸乙酯萃取（3 X 2mL)，萃取液蒸馏脱除溶剂后，所得浓缩物用200~ 300目硅胶进行柱层析分离，洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:50的混合液，收集含 目标化合物的洗脱液，浓缩干燥得目标化合物（〇. 051 lg，收率77 %，ee值为93 %，dr值 46:1)/H NMR (500MHz，CDCl3): δ = 7. 436-7. 408 (m，2H) ,7.361-7· 291 (m，2H) ,7.170-7· 08 5 (m, 4H), 5. 356-5. 351 (d, J = 2. 5Hz, 1H), 5. 215-5. 206 (m, 1H), 4. 945-4. 910 (m, 1H), 4. 821 -4. 774 (m, 1H), 4. 289-4. 256 (m, 1H) ;13C NMR (125MHz, CDCl3) : δ = 162. 128, 153. 897, 130. 3 18, 129. 876, 128. 538, 127. 578, 127. 509, 122. 969, 118. 067, 116. 135, 115. 961，115. 757, 84 .031, 78. 420, 72. 782, 36. 981ppm〇
[0060] 实施例3 : (2S，3S，4S) -3-硝基-4-(硝基甲基）-2- (2-氯苯基）-苯并二氢吡喃的 制备
[0061] IOmL试管内加入邻羟基硝基稀经（0. 033g, 0. 2mmol)、2-氯-硝基稀经 (0. 0732g, 0. 4mmol)和 ImL 甲苯，在手性方酸催化剂（V) (0. 0065g, 0.0 lmmol)催化下 25°C 反应12h，用乙酸乙酯萃取（3X2mL)，萃取液蒸馏脱除溶剂后，所得浓缩物用200~300目 硅胶进行柱层析分离，洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:70的混合液，收集含目标化合 物的洗脱液，浓缩干燥得目标化合物（0.0480g，收率69 %，ee值为93%，dr值35:1)/H NMR (500MHz，CDCl3) : δ = 7. 650-7. 631 (m，1H)，7. 491-7. 472 (m，1H)，7. 427-7. 399 (m，2H)， 7. 355-7. 277 (m, 2H)，7. 163-7. 130 (m, 1H)，7. 094-7. 074 (m, 1H)，5. 630-5. 627 (d, J = I. 5Hz ，1H)，5. 453-5. 447 (m, 1H)，4. 939-4. 804 (m, 1H)，4. 436-4. 406 (m, 1H)，4. 111-4. 098 (m, 1H); 13CNMR(125MHz，CDC13):S=154.216，132.138，130.825，130.428，129.682，129.539，128. 898, 127. 999, 127. 623, 123. 147, 118. 036, 116. 575, 81. 491, 78. 197, 70. 889, 37. 366ppm〇
[0062] 实施例4 : (2S，3S，4S) -3-硝基-4-(硝基甲基）-2- (4-氯苯基）-苯并二氢吡喃的 制备
[0063] IOmL试管内加入邻羟基硝基稀经（0. 033g, 0. 2mmol)、4-氯-硝基稀经 (0. 0915g, 0. 5mmol)和I. 5mL四氢呋喃，在手性方酸催化剂（IX) (0. 0218g, 0. (Mmmol)催化 下25°C反应8h，用乙酸乙酯萃取（3X 2mL)，萃取液蒸馏脱除溶剂后，所得浓缩物用200~ 300目硅胶进行柱层析分离，洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:20的混合液，收集含 目标化合物的洗脱液，浓缩干燥得目标化合物（〇. 〇591g，收率63 %，ee值为92 %，dr值 11:1)/Η NMR(500MHz，CDCl3): δ = 7. 604-7. 585 (m，2H) ,7.543-7· 521 (m，3H) ,7.302-7· 26 6 (m, 1H), 7. 085-7. 028 (m, 2H), 5. 745-5. 740 (d, J = 5. 5Hz, 1H), 5. 612-5. 605 (m, 1H), 5. 276 -5. 224 (m, 1H), 5. 055-5. 016 (m, 1H), 4. 306-4. 279 (m, 1H) ;13C NMR (125MHz, CDCl3) : δ = 153 .574, 134. 736, 133. 072, 129. 498, 128. 662, 128. 349 (X 2), 127. 746 (X 2), 122. 057, 117. 56 7, 116. 892, 84. 455, 76. 965, 71. 597, 35. 449ppm〇
[0064] 实施例5 : (2S, 3S, 4S) -3-硝基-4-(硝基甲基）-2- (3-甲氧基苯基）-苯并二氢吡 喃的制备
[0065] IOmL试管内加入邻羟基硝基稀经（0. 033g, 0. 2mmol)、3-甲氧基-硝基稀经 (0. 0716g, 0. 4mmol)和 2. 5mL 乙臆，在手性方酸催化剂（X) (0. 0112g, 0. 02mmol)催化下 25°C反应8h，用乙酸乙酯萃取（3 X 2mL)，萃取液蒸馏脱除溶剂后，所得浓缩物用200~300 目硅胶进行柱层析分离，洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:10的混合液，收集含目标化 合物的洗脱液，浓缩干燥得目标化合物（〇. 〇502g，收率73%，ee值为96%，dr值40:1)，1H NMR (500MHz, CDCl3) : δ = 7. 385-7. 276 (m, 3H)，7. 136-7. 095 (m, 2H)，7. 006-6. 938 (m, 3H)，5 .332-5. 315 (m, 1H), 5. 239-5. 231 (m, 1H), 4. 931-4. 896 (m, 1H), 4. 812-4. 764 (m, 1H), 4. 281-4.248(m，lH)，3.842(s，3H);13CNMR(125MHz，CDCl 3):S=160.015，153.970，135.984，130. 032, 129. 795, 128. 516, 122. 817, 118. 075, 117. 764, 115. 863, 114. 559, 111. 494, 84. 001，78 .382, 76. 774, 73. 147, 55. 367, 37. 026ppm〇
[0066] 实施例6 : (2S, 3S, 4S) -3-硝基-4-(硝基甲基）-2- (4-甲氧基苯基）-苯并二氢吡 喃的制备
[0067] IOmL试管内加入邻羟基硝基稀经（0. 033g, 0. 2mmol)、4_甲氧基-硝基稀经 (0. 0716g, 0. 4mmol)和 2. 5mL 乙臆，在手性方酸催化剂（X) (0. 0112g, 0. 02mmol)催化下 25°C反应8h，用乙酸乙酯萃取（3X2mL)，萃取液蒸馏脱除溶剂后，所得浓缩物用200~ 300目硅胶进行柱层析分离，洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:10的混合液，收集含 目标化合物的洗脱液，浓缩干燥得目标化合物（〇. 〇52g，收率74 %，ee值为99 %，dr值 50:1)。1H NMR (500MHz，CDCl3) : δ = 7. 577-7. 560 (m，1H)，7. 428-7. 393 (m，1H)，7. 335-7 ? 301 (m，2H)，7· 130-7. 066 (m，3H)，6· 984-6. 965 (m，1H)，5· 567-5. 562 (m，1H)，5· 392-5. 387 (m, 1H), 4. 924-4. 888 (m, 1H), 4. 810-4. 760 (m, 1H), 4. 396-4. 365 (m, 1H), 3. 928 (s, 3H) ；13C NMR(125MHz，CDCl3) : δ = 154. 991，154. 626, 129. 941，129. 476, 128. 907, 126. 505, 122. 780 ,122. 689, 121. 132, 118. 020, 109. 945, 81. 039, 78. 595, 69. 280, 55. 383, 37. 370ppm〇
[0068] 实施例7 : (2S，3S，4S) -3-硝基-4-(硝基甲基）-2- (2-溴苯基）-苯并二氢吡喃的 制备
[0069] IOmL试管内加入邻羟基硝基烯烃（0. 033g，0. 2mmol)、2_溴-硝基烯烃 (0. 1572g, 0. 4mmol)和ImL二氯甲烧，在手性方酸催化剂（V) (0. 0065g, 0.0 lmmol)催化下 25°C反应48h，用乙酸乙酯萃取（3X2mL)，萃取液蒸馏脱除溶剂后，所得浓缩物用200~ 300目硅胶进行柱层析分离，洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:50的混合液，收集含 目标化合物的洗脱液，浓缩干燥得目标化合物（〇. 〇564g，收率72 %，ee值为85 %，dr值 44:1，1H NMR (500MHz, CDCl3) : δ = 7. 667-7. 648 (m, 1H)，7. 625-7. 607 (m, 1H)，7. 746-7. 434 (m，1H)，7. 354-7. 317 (m，3H)，7. 162-7. 130 (m，1H)，7. 089-7. 071 (m，1H)，5. 584-5. 58 I (d，J = I. 5Hz，1H)，4. 490-4. 484 (m，1H)，4. 937-4. 850 (m，2H)，4. 438-4. 408 (m，1H) ;13C NMR(125MHz, CDCl3) : δ = 154. 196, 133. 492, 132. 780, 130. 777, 129. 646, 128. 883, 128. 177 ,123. 134, 120. 769, 118. 006, 116. 574, 81. 465, 77. 974, 73. 022, 37. 357ppm〇
[0070] 实施例8 : (2S，3S，4S) -3-硝基-4-(硝基甲基）-2-异丙基-苯并二氢吡喃的制备
[0071] IOmL试管内加入邻羟基硝基稀经（0. 033g, 0. 2mmol)、异丁醛硝基稀经 (0.035g，0.3mmol)和 0.5mL 甲醇，在手性方酸催化剂（IX) (0.0218g, CL(Mmmol)催化下 25°C反应18h，用乙酸乙酯萃取（3 X 2mL)，萃取液蒸馏脱除溶剂后，所得浓缩物用200~300 目硅胶进行柱层析分离，洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:70的混合液，收集含目标化 合物的洗脱液，浓缩干燥得目标化合物（〇. 〇476g，收率85%，ee值为87%，dr值37:1)。1H NM