0.5h，得共聚产物；
[0031](4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5?7，即得所述酯类缓凝型聚羧酸保坍剂。
[0032]实施例2
[0033](1)将60.00g丙烯酸、分子量为600的甲氧基聚乙二醇180.00g、240.00g分子量为1200的甲氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物、20.00g 2-羟基膦酰基乙酸及3.00g对苯二酚及2.00g吩噻嗪混合，在氮气保护下，升温至50°C，加入10.20g质量分数为98%的浓硫酸，升温至110°C，保温反应3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸2-羟基膦酰基乙酸酯和未反应的丙烯酸的第一混合物；
[0034](2)将150.00g步骤(1)制得的第一混合物与27.00g丙烯酸羟乙酯混合，得到共聚单体混合物溶液；
[0035](3)将上述共聚单体混合物溶液与过硫酸钾水溶液(其中，过硫酸钾3.00g，水30.00g)、巯基丙酸水溶液(其中，巯基丙酸0.70g，水30.00g)滴入200.00g水中进行反应，反应温度为75°C，滴加时间为3.0h，滴加完毕后保温1.0h，得共聚产物；
[0036](4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5?7，即得所述酯类缓凝型聚羧酸保坍剂。
[0037]实施例3
[0038](1)将55.00g马来酸酐、分子量为2400的甲氧基聚乙二醇154.00g、120g分子量为1200的乙氧基聚乙二醇、20.00g羟基乙叉二膦酸及3.50g对苯二酚混合，在氮气保护下，升温至60°C，加入5.50g乙基磺酸，升温至110°C，保温反应3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有马来酸酐甲氧基聚乙二醇酯、马来酸酐及羟基乙叉二膦酸酯和未反应的马来酸酐的第一混合物；
[0039](2)将150.00g步骤⑴制得的第一混合物与19.00g丙烯酸羟乙酯混合，得到共聚单体混合物溶液；
[0040](3)将上述共聚单体混合物溶液与双氧水水溶液(其中，双氧水1.20g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.50g，水20.00g)、磷酸三钠水溶液(其中，磷酸三钠2.20g，水20.00g)滴入200.00g水中进行反应，反应温度为40°C，滴加时间为3.0h,滴加完毕后保温1.0h，得共聚产物；
[0041](4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5?7，即得所述酯类缓凝型聚羧酸保坍剂。
[0042]实施例4
[0043](1)将47.00g丙烯酸、分子量为1200的甲氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物240g、72g分子量为1200的乙氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物、10.00g羟基乙叉二膦酸、10.00g
2-羟基膦酰基乙酸及5.60g 二苯胺混合，在氮气保护下，升温至60°C，加入6.50g质量分数为98%的浓硫酸，升温至105°C，保温反应lh，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有丙烯酸甲氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物酯、丙烯酸羟基乙叉二膦酸酯和未反应的丙烯酸的第一混合物；
[0044](2)将150.00g步骤(1)制得的第一混合物与14.00g甲基丙烯酸羟乙酯、14.00g
丙烯酸羟乙酯混合，得到共聚单体混合物溶液；
[0045](3)将上述共聚单体混合物溶液与双氧水水溶液(其中，双氧水2.60g，水20.00g)、吊白块水溶液(其中，吊白块0.60g，水20.00g)、异丙醇水溶液(其中，异丙醇
1.80g，水20.00g)滴入200.00g水中进行反应，反应温度为50°C，滴加时间为2.5h，滴加完毕后保温1.5h，得共聚产物；
[0046](4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5?7，即得所述酯类缓凝型聚羧酸保坍剂。
[0047]实施例5
[0048](1)将60.00g甲基丙烯酸、分子量为3000的甲氧基聚乙二醇316.00g、20.00g羟基乙叉二磷酸及5.00g对苯二酚混合，在氮气保护下，升温至50°C，加入9.50g苯磺酸，升温至120°C，保温反应2h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸羟基乙叉二磷酸酯和未反应的甲基丙烯酸的第一混合物；
[0049](2)将150.00g步骤(1)制得的第一混合物与29.50g甲基丙烯酸羟丙酯混合，得到共聚单体混合物溶液；
[0050](3)将上述共聚单体混合物溶液与偶氮二异丁基脒盐酸盐水溶液(其中偶氮二异丁基脒盐酸盐4.10g，水30.00g)、十二硫醇水溶液(其中，十二硫醇1.50g，水30.00g)滴入200.00g水中进行反应，反应温度为40°C，滴加时间为3.0h,滴加完毕后保温0h，得共聚产物；
[0051](4)将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5?7，即得所述酯类缓凝型聚羧酸保坍剂。
[0052]对实施例1到实施例5所制得的酯类缓凝型聚羧酸保坍剂进行测试，所用水泥为华润P.0 42.5普通硅酸盐水泥。按照GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》对所得保坍剂进行水泥净浆流动度测试，W/C = 0.29，折固掺量为0.20被％时(相对于水泥用量)，净浆流动度均能从初始140?160mm经0.5小时为180?200mm，经1小时为220?240mm，经2小时为210?230mm ;按照GB/T8076-2008《混凝土外加剂》对所得的酯类缓凝型聚羧酸保坍剂进行混凝土测试，折固掺量为0.20被％时(相对于水泥用量)，减水率均高于14%，坍落度2h经时损失量均小于等于10mm，凝结时间差均大于+120min。
[0053]本领域普通技术人员可知，本发明的技术参数和原料组分在下述范围内变化时，仍能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍属与本发明的保护范围:
[0054]—种酯类缓凝型聚羧酸保坍剂的制备方法，包括如下步骤:
[0055](1)将分子量< 200的不饱和竣酸和/或酸酐、分子量为400?5000的烧氧基聚烷基二醇、羟基乙叉二膦酸和/或2-羟基膦酰基乙酸、阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至40?60°C，再加入催化剂，升温至100?140°C，保温反应0.5?3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和羧酸和/或酸酐的第一混合物，不饱和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇、羟基乙叉二膦酸和/或
2-羟基膦酰基乙酸的摩尔比为4?10:0.3?3:1，催化剂的用量为不饱和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇与羟基乙叉二膦酸和/或2-羟基膦酰基乙酸总质量的0.5%?5.0%，阻聚剂用量为不饱和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇与羟基乙叉二膦酸和/或2-羟基膦酰基乙酸总质量的0.5%?5.0%;优选的，将分子量< 150的不饱和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇、羟基乙叉二膦酸和/或2-羟基膦酰基乙酸、阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至50?60°C，再加入催化剂，升温至105?130°C，保温反应1?2h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和羧酸和/或酸酐的第一混合物，不饱和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇与羟基乙叉二膦酸和/或2-轻基膦酰基乙酸的摩尔比为4?9:0.5?2:1，催化剂的用量为不饱和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇与羟基乙叉二膦酸和/或2-羟基膦酰基乙酸总质量的0.5%?
4.0%，阻聚剂用量为不饱和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇与羟基乙叉二膦酸和/或2_羟基膦酰基乙酸总质量的0.5%?4.0%。
[0056](2)将步骤⑴制得的第一混合物与不饱和羧酸羟基酯以1:0.03?0.3的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；优选的，将步骤(1)制得的第一混合物和不饱和羧酸羟基酯以1:0.05?0.2的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液。