一种白光聚合物材料及其制备方法和应用_2

文档序号:9500426阅读:来源:国知局
金属或金属氧化物,本发明优 选氧化钢锡(W下简称ΙΤ0);空穴注入材料一般采用聚喔吩/聚己帰基苯礙酸钢(W下 简称阳D0T:PS巧、献菁铜(CuPc)和4,4',4''-Η(Ν-3-甲基苯基-Ν-苯基氨基)Η苯 胺(m-MTDATA),本发明优选聚喔吩/聚己帰基苯礙酸钢(Ρ邸0T:PSS);空穴传输层一般采 用Η芳胺类材料,如N,Ν' -二(1-蔡基)-N,Ν' -二苯基-1,1-联苯基-4, 4-二胺(NPB), 4, 4',4' ' -Η(Ν-巧哇)Η苯胺灯CTA);有机发光层为本发明所述的聚合物材料;电子传 输层一般为金属有机配合物,如Η(8-居基哇晰)铅,也可W是苯并咪哇类,如1,3, 5-Η (1-苯基-1Η-苯并咪哇-2-基)苯(ΤΒΡΙ)等;电子注入材料一般采用无机氣化物,如氣化 裡化iF),氣化锥(CsF),本发明优选氣化裡化iF);阴极层一般采用裡、镇、巧、餓、铅或钢等 功函数较低的金属或它们中的任一种与铜、金或银的合金。
[0060] 本发明的电致发光器件制备方法如下:
[0061] (1)清洗阳极IT0。用清洗剂、去离子水和有机溶液分几步清洗带有阳极的玻璃基 片;
[0062] (2)制备空穴注入层。通过旋涂或蒸锥方法,制备器件的空穴注入层;
[0063] (3)制备发光层。通过旋涂或蒸锥方法,制备器件的发光层;
[0064] (4)制备电子传输层。通过旋涂或蒸锥方法,制备器件的电子传输层;
[0065] (5)制备电子注入层。通过旋涂或蒸锥方法,制备器件的电子注入层;
[0066] (6)制备阴极。通过蒸锥或瓣射的方法,制备金属阴极。
【附图说明】
[0067] 图1是化合物C的H-NMR谱图。
[0068] 图2是化合物E的H-NMR谱图。
[0069] 图3是化合物P的H-NMR谱图。
[0070] 图4是化合物W的H-NMR谱图。
[007。 图5是聚合物(Poly:3)的H-NMR谱图。
[007引图6是聚合物任01诚的热稳定性DSC图。
[007引图7是聚合物任01诚的溶液和薄膜化光谱图。
[0074] 图8是聚合物(Poly3)的溶液、薄膜和器件5的CIE色坐标图。
【具体实施方式】
[00巧]下面通过具体实施例,对本发明作进一步的说明,但本发明并不局限于此。任何基 于本发明精神的基础上所做的修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
[0076] 下述实施例中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂和材料,女口 无特殊说明,均可从商业途径获得。
[0077] 聚合物光学特性的测量方法如下所述:
[0078] 1)通过将聚合物溶解于二氯甲焼溶剂中,测量其溶液状态的光致发光(PL)光谱;
[0079] 2)通过将聚合物溶解于二氯甲焼溶剂中,将溶液旋涂在石英基质上,并干燥形成 一定厚度的薄膜。通过偏振显微镜观察所形成的薄膜状态,并测量所述薄膜的光致发光 任L)光谱;
[0080] 3)通过将聚合物W-定的厚度制成一定结构的0L邸器件,测量其器件的光致发 光(PL)光谱。
[0081] 发光亮度是衡量发光物的表面明亮程度的光技术量,可W用各种亮度计来测量。 发光亮度的单位是cd/m2,表示单位面积上的发光强度。最大亮度(cd/m2)指的是在器件测 量过程中,最大的发光亮度。
[0082] 启亮电压(V),指的是在器件为Icd/m2时器件所需要的电压。单位为伏特(V)。
[0083] 发光效率(cd/A),指的是发光亮度与注入电流之比。
[0084] 实施例中的电致发光器件可按下述方法制备:
[0085] (1)清洗阳极口0。将涂布了IT0透明导电层的玻璃板在清洗剂中超声处理,在去 离子水中冲洗,在丙丽与己醇混合溶剂中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用 紫外光清洗机照射10分钟,并用低能阳离子束轰击表面;
[0086] (2)制备空穴注入层。将阳D0T:PSS水溶液在一定转速下旋转涂布,然后在12(TC 退火15分钟,形成空穴注入层;
[0087] (3)制备发光层。将含有通式(I)聚合物的有机溶剂在一定转速下旋转涂布,8(TC 退火10分钟;
[0088] (4)制备电子传输层。在发光层之上,蒸锥一定厚度的TPBI作为电子传输层,蒸锥 速率为0.Inm/s;
[0089] (5)制备电子注入层。在电子传输层之上,蒸锥一定厚度的LiF作为电子传输层, 蒸锥速率为0.Inm/s;
[0090] (6)制备阴极。在电子注入层之上,蒸锥一定厚度的A1作为阴极,蒸锥速率为 0.Inm/s。合成实施例1
[0091] 9,g-二辛基-2, 了-二漠巧(化合物C)的制备
[0092]
[0093] 氮气保护下,向单口瓶中加入2,7-二漠巧(化合物的0.01111〇1和0150(二甲基亚 讽),揽拌并加入四了基漠化倭,分批加入10ml氨氧化钢水溶液,加料完毕揽拌均匀后,滴 加0. 021mol的漠辛焼,反应过夜。
[0094] 反应结束后冷却至室温,于反应瓶中加水20mU将烧瓶置于冰水浴中0.化后,烧 瓶中有大量固体析出,抽滤,收集滤饼,烘干得白色固体(化合物C)。
[0095] 化合物C的H-NMR谱图参见图1。
[009引合成实施例2
[0097] 9, 9-二辛基-2, 7-二漠巧测酸(化合物D)的制备
[0098]
[0099] 将烧瓶抽真空置换氮气后,加入0.Olmol的C和20mlTHF,完全溶解后将温度调 至-78°C,滴加0. 021mol的n-BuLi,滴加时间控制在0.化滴完,揽拌一小时,滴加0. 023mol 测酸Η异了醋,滴加时间为0. 5h,滴加完保温半小时,反应过夜。
[0100] 反应结束后,将反应液倒入稀盐酸溶液(0.Imol/L)中,混合溶液的抑值为2即 可,揽拌后用25ml*3己酸己醋分液水洗,取有机层干燥,旋干,用20ml石油離打浆,抽滤,得 白色固体,用己酸己醋和石油離(1:1)重结晶即得产物化合物D。
[0101] 合成实施例3
[0102] 9, 9-二辛基-2, 7-二漠巧测酸醋(化合物巧的制备
[0103]
[0104] 将0.OlmolD和0. 023mol频哪醇加入烧瓶中,氮气保护下在25°C反应化。反应 结束后用50ml己醇打浆,抽滤得白色固体,即化合物E。
[0105] 化合物E的H-NMR谱图参见图2。
[0106] 合成实施例4
[0107] 1,4-二辛氧基苯(化合物0)的制备 [010引
[0109] 将0.Olmol的Μ和0. 021mol漠代辛焼加入到烧瓶中,然后加入0. 5巧0H保持碱性 环境,在ll〇°C温度下反应36小时。
[0110] 反应结束后,向反应液中加入冰水,抽滤,用30ml的己醇溶解滤饼后重结晶即得 白色固体,即化合物0。
[01U] 合成实施例5
[011引1,4-二辛氧基-2, 5-二漠甲基苯(化合物巧的制备[011引
[0114] 将化合物OO.Olmol和0.025mol多聚甲醒加入烧瓶中,同时加入12ml醋酸和 5ml皿r,混合均匀后在14(TC下回流反应2地。
[0115] 反应结束后,将反应液倒入50ml的冰水((TC)中,抽滤,取滤饼加入20ml石油離 溶解后重结晶后得到白色固体(化合物巧。
[0116] 化合物P的H-NMR谱图参见图3.
[0117] 合成实施例6
[0118] 1,4-二辛氧基-2, 5-二漠甲基苯鱗盐(化合物曲的制备
[0119]
[0120] 将0.Olmol的P和0. 025molΗ苯基麟加入到反应烧瓶中,加入30ml无水甲苯溶 解,揽拌均匀后在12(TC温度下,回流反应2地。
[0121] 反应结束后,将反应液抽滤得到固体粉末,用20ml*3无水甲苯洗涂,得化合物Q。
[0122] 合成实施例7
[0123] 2-漠喔吩测酸(化合物巧的制备
[0124]
[0125]在Η口瓶中加入0. 05g镇条和0. 0?贿,并滴加含R的四氨巧喃溶液(0. 2mol/L), 加热引发后继续滴加R的四氨巧喃溶液巧为0.Olmol),滴加完毕,揽拌反应1小时,然后将 反应液温度降至-78°C,滴加0. 023mol测酸Η异了醋,保温一小时,自然升温到室温后反应 8小时。
[0126] 反应结束后,将反应液倒入稀盐酸(0.Imol/L)中,调节混合液抑值使其为1,用 30ml*3己酸己醋分液水洗,直接旋干,接着加入30ml石油離打浆,抽滤,得化合物S。合成 实施例8
[0127] 2-醒基联喔吩(化合物U)的制备 [012 引
[0129] 依次加入0.OlOmol化合物S、0. 012mol化合物T和0.OOlmol四(Η苯基)麟铅, 并加入4mol/L的碳酸钢溶液20ml,
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