一种含吡啶化合物及其有机电致发光器件的制作方法_2

文档序号:9539361阅读:来源:国知局
销、金和饿中的至少一种金 属的有机金属络合物。
[0046] 本发明有机电致发光器件的有机电子传输材料要求具有很好的电子传输性能,能 够有效地把电子从阴极传输到发光层中,具有很大的电子迁移率。可W选择如下化合物,但 是不限于此:氧杂恶挫、嚷挫类化合物、=氮挫类化合物、=氮嗦类化合物、=氮杂苯类化合 物、喔嘟类化合物、二氮蔥类化合物、含娃杂环类化合物、哇嘟类化合物、菲喫嘟类化合物、 金属馨合物(如Alqs)、氣取代苯类化合物、苯并咪挫类化合物。
[0047] 本发明有机电致发光器件的电子注入层,可W有效地把电子从阴极注入到有机层 中,主要选自碱金属或者碱金属的化合物,或选自碱±金属或者碱±金属的化合物或者碱 金属络合物,可W选择如下化合物,但是不限于此:碱金属、碱±金属、稀±金属、碱金属的 氧化物或者面化物、碱±金属的氧化物或者面化物、稀±金属的氧化物或者面化物、碱金属 或者碱±金属的有机络合物;优选为裡、氣化裡、氧化裡、氮化裡、8-径基哇嘟裡、飽、碳酸 飽、8-径基哇嘟飽、巧、氣化巧、氧化巧、儀、氣化儀、碳酸儀、氧化儀,运些化合物可W单独使 用也可W混合物使用,也可W跟其它有机电致发光材料配合使用。
[0048] 本发明的有机电致发光器件中有机层的每一层,可W通过真空蒸锻法、分子束蒸 锻法、溶于溶剂的浸涂法、旋涂法、棒涂法或者喷墨打印等方式制备。对于金属电机可W使 用蒸锻法或者瓣射法进行制备。
[0049] 器件实验表明,本发明如结构式I所述的含化晚化合物,具有较好的热稳定性、高 发光效率、高发光纯度。采用该含化晚化合物制作的有机电致发光器件具有电致发光效率 良好和色纯度优异W及寿命长的优点。
【附图说明】
[0050] 图1为化合物5的氨核磁谱图;
[0051] 图2为化合物13的氨核磁谱图;
[0052] 图3为化合物34的氨核磁谱图;
[0053] 图4为本发明的一种有机电致发光器件结构示意图;
[0054] 其中,110代表为玻璃基板,120代表为阳极,130代表为空穴注入层,140代表为空 穴传输层,150代表为发光层,160代表为电子传输层,170代表为电子注入层,180代表为阴 极。
【具体实施方式】
[005引为了更详细叙述本发明,特举W下例子,但是不限于此。
[0056] 实施例1
[0057] 化合物5的合成
[005引中间体5-1的合成
[0060] 在100mL的圆底烧瓶中加入2-氯-3-硝基化晚6. 32g(0. 04m〇U、二苯并巧 喃-4-棚酸10. 18g(0. 048mol)、碳酸钟11.IlgO).OSmol)、20ml四氨巧喃和Ilml水。同时在 氮气保护下,加入2 %的四=苯基麟钮0. 92g,加热回流6小时。反应结束后,冷却反应液,旋 转蒸发除去四氨巧喃,并用二氯甲烧(25mlX3)萃取,合并有机相,加入无水硫酸钢干燥。 抽滤,旋干,得到黄色粗产物,乙醇打浆,抽滤,烘干得到9. 72g黄绿色固体,产率为84%。
[0061] 中间体5-2和中间体5-3的合成
[0062]向250ml的S口烧瓶中加入中间体5-1 (7.OOg, 0. 024mol)、乙醇60ml、钮碳1. 40邑, 加热揽拌。当反应液回流后,开始缓慢滴加水合阱溶液4. 7ml,滴加完毕后,继续加热回流 2小时。反应结束后,冷却反应液至室溫,抽滤除去钮碳,旋转蒸发除去乙醇和水合阱,得 到4. 85g中间体5-2,再向装有中间体5-2的单口瓶中加入乙腊60ml,使其完全溶解,边揽 拌边缓慢滴加亚硝酸异戊醋7. 5ml,滴加完毕后,再加入漠化亚铜7. 91g(0. 056mol),加热 至60摄氏度反应6小时。反应结束后,冷却,过滤,旋转蒸发除去乙腊,水洗,再用二氯甲 烧(25mlX3)萃取,合并有机相,浓缩除去二氯甲烧,粗产物通过柱层析近一步提纯,得到 2. 36g淡黄色固体,产率为39%。
[006引化合物5的合成
[0064]在S口烧瓶中加入中间体5-3 (;0. 3g,Immol)、4-二苯并巧喃棚酸 (0. 3g,1.Smmol)、碳酸钟(1. 36g,IOmmol)、20ml四氨巧喃、IOml水和 0.Ig四S苯基麟钮, 加热回流5小时,冷却,用二氯甲烧萃取,干燥,浓缩,粗产物通过柱层析近一步提纯,得到 0.34g固体,产率为83%。其核磁共振氨谱图如图1所示。
[00财实施例2
[006引化合物10的合成
[0067]
[006引在S口烧瓶中,加入中间体5-3(0. 3g,lmmol)、4-(I-苯基-IH-苯并咪挫-2-基) 苯棚酸(0. 314g,Immol)、碳酸钟(1.36g,10mmol)、20ml四氨巧喃、IOml水和0.Ig四S苯基 麟钮,加热回流5小时,冷却,用二氯甲烧萃取,干燥,浓缩,粗产物通过柱层析近一步提纯, 得到0. 45g固体,产率为87%。
[006引实施例3[0070]化合物13的合成
[007引在立口烧瓶中,加入中间体5-3化3g,Immol)、N-苯基-3-巧挫棚酸 (0. 3g, 1.Immol)、碳酸钟(1. 36g,IOmmol)、20ml四氨巧喃、IOml水和 0.Ig四S苯基麟钮, 加热回流5小时,冷却,用二氯甲烧萃取,干燥,浓缩,粗产物通过柱层析近一步提纯,得到 0. 38g固体,产率为79%。其核磁共振氨谱图如图2所不。
[007引实施例4[0074]化合物24的合成
[007引中间体24-1的合成
[0077]在100mL的圆底烧瓶中加入2-氯-3-硝基化晚I. 74g(0.OllmoU、二苯并嚷 吩-4-棚酸3. 13g(0. 014mol)、碳酸钟3. 05g(0. 022mol)、20ml四氨巧喃和Ilml水。同时在 氮气保护下,加入2%的四=苯基麟钮0.25g,加热回流4小时。反应结束后,冷却反应液,旋 转蒸发除去四氨巧喃,并用二氯甲烧(15mlX3)萃取,合并有机相,加入无水硫酸钢干燥。 抽滤,旋干,粗产物通过柱层析法近一步分离,得到黄绿色固体2. 98g,产率为97%。
[007引 中间体24-2和24-3的合成
[0079]向100mL的S口烧瓶中加入中间体24-1 (2. 98, 9. 73mmol)、乙醇20ml、钮碳0. 30邑, 加热揽拌。当反应液回流后,开始缓慢滴加水合阱溶液1.8ml,滴加完毕后,继续加热回流 2小时。反应结束后,冷却反应液至室溫,抽滤除去钮碳,旋转蒸发除去乙醇和水合阱,得到 2. 41g中间体24-2。再向装有中间体24-2的单口瓶中加入乙腊20ml,使其完全溶解,边揽 拌边缓慢滴加亚硝酸异戊醋3. 5ml,滴加完毕后,再加入漠化亚铜3. 70g(26.Immol),加热 至60摄氏度反应6小时。反应结束后,冷却,过滤,旋转蒸发除去乙腊,水洗,再用二氯甲 烧(20mlX3)萃取,合并有机相,浓缩除去二氯甲烧,粗产物通过柱层析近一步提纯,得到 2. 06g淡黄色固体,产率为70%。
[0080] 实施例5
[00引]化合物29的合成
[008引 在S口烧瓶中,加入中间体24-3 (0. 34g,Immol)、4- (1-苯基-IH-苯并咪 挫-2-基)苯棚酸化314g,Immol)、碳酸钟(1. 36g,10mmol)、20ml四氨巧喃、IOml水和0.Ig 四S苯基麟钮,加热回流5小时,冷却,用二氯甲烧萃取,干燥,浓缩,粗产物通过柱层析近 一步提纯,得到0. 41g固体,产率为77%。
[0084]实施例6
[00财化合物34的合成
[0087] 在S口烧瓶中,加入中间体24-3 (0. 34g,lmmol)、N-苯基-3-巧挫棚酸 (0. 3g,1.Immol)、碳酸钟(1. 36g,IOmmol)、20ml四氨巧喃、IOml水和 0.Ig四S苯基麟钮, 加热回流5小时,冷却,用
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