用固相反应，得到的取代基均匀程度更高。
【具体实施方式】
[0016] 下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，其中实施例1为最佳实施例。
[0017] 实施例1、2的制备工艺为： a、 配料；将聚己帰树脂粉、抗静电剂和引发剂装入反应蓋中，其中抗静电剂的加入量为 聚己帰树脂粉加入质量的0.1%，引发剂的加入量为聚己帰树脂粉加入质量的0.1% ; b、 预氯化；装入物料的反应蓋在800巧m/min的高速揽拌状态下升温，在至升温60 °C时 开始通入氯气和氮气的混合气，其中氯气的体积含量为20% ; C、氯化；在通入混合气的同时保持反应蓋继续升温，在反应温度升至IOOC时，调节氯 气和氮气的混合气中氯气的体积含量至15%，保持IOOC反应温度至氯化反应结束； t反吹；氯化反应结束停止通氯气和氮气的混合气并自然降温，继续向反应蓋中通氮 气反吹20minW去除净残留的氯气反应气体，反应完成得到氯化聚己帰。
[0018] 实施例3、4的制备工艺为： a、 配料；将聚己帰树脂粉、抗静电剂和引发剂装入反应蓋中，其中抗静电剂的加入量 为聚己帰树脂粉加入质量的0. 05^0. 12%，引发剂的加入量为聚己帰树脂粉加入质量的 0. 0广0. 15〇/〇; b、 预氯化；装入物料的反应蓋在50(T1000巧m/min的高速揽拌状态下升温，在至升温 6(TC时开始通入氯气和氮气的混合气，其中氯气的体积含量为19. 5^2. 5% ; C、氯化；在通入混合气的同时保持反应蓋继续升温，在反应温度升至IOOC时，调节氯 气和氮气的混合气中氯气的体积含量至14. 5^15. 5%，保持IOOC反应温度至氯化反应结 束； t反吹；氯化反应结束停止通氯气和氮气的混合气并自然降温，继续向反应蓋中通氮 气反吹IOminW去除净残留的氯气反应气体，反应完成得到氯化聚己帰。
[0019] 实施例5、6的制备工艺为： a、配料；将聚己帰树脂粉、抗静电剂和引发剂装入反应蓋中，其中抗静电剂的加入量为 聚己帰树脂粉加入质量的0. 12%，引发剂的加入量为聚己帰树脂粉加入质量的0. 07% ; K预氯化；装入物料的反应蓋在500rpm/min的高速揽拌状态下升温，在至升温6(TC时 开始通入氯气和氮气的混合气，其中氯气的体积含量为20. 5% ; C、氯化；在通入混合气的同时保持反应蓋继续升温，在反应温度升至IOOC时，调节氯 气和氮气的混合气中氯气的体积含量至15. 5%，保持IOOC反应温度至氯化反应结束； t反吹；氯化反应结束停止通氯气和氮气的混合气并自然降温，继续向反应蓋中通氮 气反吹15minW去除净残留的氯气反应气体，反应完成得到氯化聚己帰。
[0020] 实施例广9的制备工艺为： a、 配料；将聚己帰树脂粉、抗静电剂和引发剂装入反应蓋中，其中抗静电剂的加入量为 聚己帰树脂粉加入质量的0. 05%，引发剂的加入量为聚己帰树脂粉加入质量的0. 15% ; b、 预氯化；装入物料的反应蓋在1000巧m/min的高速揽拌状态下升温，在至升温60°C 时开始通入氯气和氮气的混合气，其中氯气的体积含量为19. 5% ; C、氯化；在通入混合气的同时保持反应蓋继续升温，在反应温度升至IOOC时，调节氯 气和氮气的混合气中氯气的体积含量至14. 5%，保持IOOC反应温度至氯化反应结束； t反吹；氯化反应结束停止通氯气和氮气的混合气并自然降温，继续向反应蓋中通氮 气反吹20minW去除净残留的氯气反应气体，反应完成得到氯化聚己帰。
[0021] 其中各实施例中聚己帰树脂粉的技术指标、氯化反应时间、反应控温难易程度W 及产品氯含量见表1。
[0022] 表1各实施例的技术指标及氯化反应现象
表2各对比例的技术指标及氯化反应现象
对比例的固相氯化生产工艺同实施例1、2的制备工艺。
[0023] 表3实施例及对比例氯化后产品的性能。
[0024] 参照表3,从实施例的性能可W看出本发明的原料和工艺下使的PE在较低温度下 很好的完成了氯化反应，并得到了性能优异的产品。由实施例和对比例的产品性能可W看 出本发明制备的氯化聚己帰产品硬度及初性良好。本发明氯化聚己帰树脂的性能完全可W作为硬质PVC的抗冲击改性剂，在增初的同时避免材料的刚性损失。各对比例与实施例的 性能比较可W看出在任一工艺条件不满足本发明条件的情况下，都会对最终产品性能造成 较大影响。
[0025]W上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任 何熟悉本专业的技术人员可能利用上述掲示的技术内容加W变更或改型为等同变化的等 效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对W上实施例所 作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
【主权项】
1. 一种高刚性氯化聚乙烯树脂的制备方法，其特征在于，具体工艺步骤为： a、 配料：将聚乙烯树脂粉、抗静电剂和引发剂装入反应釜中， 其中，抗静电剂的加入量为聚乙烯树脂粉加入质量的〇. 05~0. 12% ;引发剂的加入量为 聚乙烯树脂粉加入质量的0. 07~0. 15% ;聚乙烯树脂粉采用气相工艺生产，聚乙烯树脂粉的 密度为〇. 93(H). 950g/cm3,2. 16Kg负荷检测熔体质量流动速率为0. 5~2g/10min，聚乙烯 树脂的粉体比孔容〇.l~〇. 2mL/g、比表面积2(T30m2/g;聚乙烯树脂粉粒径分布中粒径大于 100目的树脂粉所占质量分数为〇~3%、粒径小于20目的树脂粉所占质量分数为0~2%、粒径 在20目~100目之间的树脂粉所占质量分数为95~100% ; b、 预氯化：装入物料的反应藎在500~1000rpm/min的高速搅拌状态下升温，升温至 60°C时开始通入氯气和氮气的混合气，其中氯气的体积含量占混合气总量的19. 5~20. 5% ; c、 氯化：在通入混合气的同时保持反应釜继续升温，在反应温度升至l〇〇°C时，调节混 合气中氯气的体积含量至混合气总量的14. 5~15. 5%，保持100°C反应温度进行1~1. 5h的氯 化反应； d、 反吹：氯化反应结束后停止通入混合气并自然降温，继续向反应釜中通氮气反吹 10-20min以去除净残留的氯气反应气体，反应完成得到氯化聚乙烯。2. 根据权利要求1所述的一种高刚性氯化聚乙烯树脂的制备方法，其特征在于：所述 的聚乙烯树脂粉的密度为0. 935~0. 945g/cm3。3. 根据权利要求1所述的一种高刚性氯化聚乙烯树脂的制备方法，其特征在于：所述 的聚乙烯树脂粉2. 16Kg负荷检测熔体质量流动速率为0. 5~1. 5g/cm3。4. 根据权利要求1所述的一种高刚性氯化聚乙烯树脂的制备方法，其特征在于：所述 的聚乙烯树脂粉的比孔容0. 15~0. 2mL/g、比表面积26~38m2/g。5. 根据权利要求1所述的一种高刚性氯化聚乙烯树脂的制备方法，其特征在于：所述 的抗静电剂为单甘酯，抗静电剂的加入量为聚乙烯树脂粉加入质量的〇. 1%。6. 根据权利要求1所述的一种高刚性氯化聚乙烯树脂的制备方法，其特征在于：所述 的引发剂为过氧化苯甲酰，引发剂的加入量为聚乙烯树脂粉加入质量的〇. 1%。
【专利摘要】一种高刚性氯化聚乙烯树脂的制备方法，属于氯化聚乙烯材料技术领域。其特征在于：选用气相聚乙烯树脂粉，密度为0.930~0.950g/cm3、MFR为0.5~2g/10min，比孔容在0.1~0.2mL/g、比表面积在20~30m2/g；氯化反应先在60℃时通入氯气的体积含量为19.5~2.5%的氯气和氮气的混合气，再在升至100℃时，调节氯气含量至14.5~15.5%，保持100℃反应温度反应1~1.5h；反吹后得到氯化聚乙烯。本发明操作控制难度低，制备的氯化聚乙烯产品硬度及韧性良好，作为硬质PVC的抗冲击改性剂，在增韧的同时避免材料的刚性损失。
【IPC分类】C08F8/22, C08F10/02
【公开号】CN105294889
【申请号】CN201410257329
【发明人】唐岩, 谢侃, 刘少成
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2014年6月11日