到单分散梯度微球。所得产品称取Ig加入Ig甲基丙烯酸甲酯(MMA)和0.02gll73，静置，再用紫外光源光照30min后停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到复合梯度材料。
[0054]实施例13
[0055]在50ml烧杯中加入30ml乙醇/水(9/1，v/v)混合溶液，0.6ml 二乙烯基苯DVB，0.0109gll73，0.0819g PVP K-30，配成澄清溶液，磁力搅拌20min。将混合溶液放入试管中，密封，通N2 15min(试管底部通氮气，上部出气体)，常温下，紫外光源(光强为8mw/cm2)光照15min后，此时在试管底部通入空气lmin(流量为180ml/min)，同时进行光照15min，停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到单分散梯度微球。所得产品称取Ig加入Ig甲基丙烯酸甲酯(MMA)和0.02gll73，静置，再用紫外光源光照30min后停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到复合梯度材料。
[0056]实施例14
[0057]在50ml烧杯中加入30ml乙醇/水(9/1，v/v)混合溶液，0.6ml 二乙烯基苯DVB，0.0109gll73，0.0819g PVP K-30，配成澄清溶液，磁力搅拌20min。将混合溶液放入试管中，密封，通N2 15min(试管底部通氮气，上部出气体)，常温下，紫外光源(光强为8mw/cm2)光照15min后，此时在试管底部通入空气lmin(流量为180ml/min)，同时进行光照15min，停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到单分散梯度微球。所得产品称取Ig加入0.5g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和0.01gll73，静置，再用紫外光源光照30min后停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到复合梯度材料。
[0058]实施例15
[0059]在50ml烧杯中加入30ml乙醇/水(9/1，v/v)混合溶液，0.6ml 二乙烯基苯DVB，0.0109gll73，0.0819g PVP K-30，配成澄清溶液，磁力搅拌20min。将混合溶液放入试管中，密封，通N2 15min(试管底部通氮气，上部出气体)，常温下，紫外光源(光强为8mw/cm2)光照15min后，此时在试管底部通入空气lmin(流量为180ml/min)，同时进行光照15min，停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到单分散梯度微球。所得产品称取Ig加入2g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和0.04gll73，静置，再用紫外光源光照30min后停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到复合梯度材料。
[0060]实施例16
[0061 ] 在50ml烧杯中加入30ml乙醇/水(9/1，v/v)混合溶液，0.6ml 二乙烯基苯DVB，0.0109gll73，0.0819g PVP K-30，配成澄清溶液，磁力搅拌20min。将混合溶液放入试管中，密封，通N2 15min(试管底部通氮气，上部出气体)，常温下，紫外光源(光强为8mw/cm2)光照15min后，此时在试管底部通入空气lmin(流量为180ml/min)，同时进行光照15min，停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到单分散梯度微球。所得产品称取Ig加入Ig 二乙二醇二丙烯酸酯(EGDMA)和0.02gll73，静置，再用紫外光源光照30min后停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到复合梯度材料。
[0062]实施例17
[0063]在50ml烧杯中加入30ml乙醇/水(9/1，v/v)混合溶液，0.6ml 二乙烯基苯DVB，0.0109gll73，0.0819g PVP K-30，配成澄清溶液，磁力搅拌20min。将混合溶液放入试管中，密封，通N2 15min(试管底部通氮气，上部出气体)，常温下，紫外光源(光强为8mw/cm2)光照15min后，此时在试管底部通入空气lmin(流量为180ml/min)，同时进行光照15min，停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到单分散梯度微球。所得产品称取Ig加入2g甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和0.04gll73，静置，再用紫外光源光照30min后停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到复合梯度材料。
[0064]实施例18
[0065]在50ml烧杯中加入30ml乙醇/水(9/1，v/v)混合溶液，0.6ml二乙烯基苯DVB，0.0109gll73，0.0819g PVP K-30，配成澄清溶液，磁力搅拌20min。将混合溶液放入试管中，密封，通N2 15min(试管底部通氮气，上部出气体)，常温下，紫外光源(光强为8mw/cm2)光照15min后，此时在试管底部通入空气lmin(流量为180ml/min)，同时进行光照15min，停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到单分散梯度微球。所得产品称取Ig放入1ml乙醇溶液中，静置，再加入Ig甲基丙烯酸羟甲酯(MMA)和0.02gll73，静置，再用紫外光源光照30min后停止光照，将所得溶液用离心机进行分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到复合梯度材料。
【主权项】
1.光聚合法制备有机-有机梯度微球复合材料的方法，其特征在于包括以下步骤: (1)梯度微球的制备:称取溶剂体积的1-10%的单体，单体质量的5-20 %稳定剂，单体质量的2-4%光引发剂，在溶剂中溶解，磁力搅拌20min，将所得产物放入试管中，通入氮气15min，开始光照15min，再把上述所得溶液通入1-1Omin空气，同时继续进行光照15-120min，最后把所得溶液离心分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到单分散梯度微球； (2)溶胀阶段:将步骤(I)中所得溶液中加入到甲基丙烯酸甲酯和光引发剂中，再静置； (3)复合材料的制备:将步骤(2)中混合溶液光照15-30min，离心分离，除去上层清液，加入乙醇洗涤，反复三次，放入真空干燥箱中干燥24h，得到梯度复合微球。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中的溶剂为乙醇和水混合溶液、乙醇、乙腈或丙酮。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中，单体为带碳碳双键官能团，二乙烯基苯、苯乙烯、乙二醇二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、三乙二醇二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或两种混合。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中光引发剂为1173。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中，稳定剂为聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇，且浓度为单体重量的10-15%。6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于光强为8mw/cm2。7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中溶胀阶段还加入甲苯或乙醇。8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中加入的单体有苯乙烯、乙二醇二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸或三乙二醇二甲基丙烯酸乙二醇酯。
【专利摘要】光聚合法制备有机-有机梯度微球复合材料的方法属于高分子材料领域，采用光引发结合分散聚合以及溶胀作用合成复合梯度材料。该方法首先用分散聚合法和光聚合相结合在氧阻聚下制备出梯度微球，再在溶胀作用下，溶胀复合单体和引发剂，然后结合光聚合法合成复合梯度微球材料。此方法制备的微球单分散性好，合成的梯度复合材料具有良好的耐热性、耐溶剂性，同时具有很高的强度，可以用于色谱填料，涂料应用等领域。
【IPC分类】C08F222/20, C08F220/28, C08F2/48, C08F220/14, C08F267/06, B01J13/14, C08F257/02
【公开号】CN105524224
【申请号】CN201610109255
【发明人】马贵平, 曾令旺, 聂俊, 牛其建, 郭军霞
【申请人】北京化工大学
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2016年2月27日