回收物共混物的制作方法_4

文档序号:9768832阅读:来源:国知局
生物;最优选的芳香族簇酸,并且特别是异丙基苯甲酸、4-乙基苯甲酸、 2-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、3,4-二甲基苯甲酸和2,4,6-Ξ甲基苯甲酸。 芳香族簇酸的存在是非常重要的,因为它们的盐改进了在加工过程中PVC配制品的初始颜 色而不影响透明度。任选地,一种或多种助稳定剂,例如0-二酬和二氨化晚、簇酸领/碳酸领 的溶液(高碱性领,参见美国专利号5656202)、脂肪族簇酸的锋盐具有更灵活的比率Ba/ 化)、憐的有机衍生物和用作稀释剂的高沸点控和增塑剂可被添加到热稳定剂中。
[0104] 液体热PVC稳定剂通常由W下组成:a)-种或多种直链或支链的脂肪族饱和或不 饱和的含有从6至20个碳原子的簇酸和一种或多种含有从8至10个碳原子的芳香族簇酸的 领盐和锋盐的混合物,其中脂肪族酸盐与芳香族酸盐的比率高于3:1,和b) -种或多种具有 式r1〇P(OR2)OR3的有机亚憐酸醋,其中Ri、R哺R 3是相同或不同的并且各自是含有从6至15个 碳原子或苯基或C10-C20烷基芳基的烷基。运些类型的稳定剂描述在美国专利申请号 2294122、欧洲专利号0792317、美国专利号58800189和国际专利申请号W0 2010000734A1 中。已经发现运些液体类型的稳定剂在PVC/聚醋添加剂共混物中显示出最好的热稳定性 能,尤其是当与帮助防止热-氧化降解的第二热稳定剂例如增塑剂、抗氧化剂和润滑剂组合 使用时。另一种类型的混合金属稳定剂组合物描述在欧洲专利申请号0849314A1中,由W下 组成:(A)约10至约40重量份的簇酸锋;(B)约50至约80重量份的硫代二丙酸的烷基醋;W及 (C)约5至约20重量份的酪类抗氧化剂。
[0105] 可用于PVC/PHA共混物中的其他重要的PVC热稳定剂包括弱碱例如碳酸钢;多种无 金属有机化合物如多元醇,例如甘露醇、山梨醇、甘油和季戊四醇;1,2-环氧化物,例如大豆 油环氧化物、环氧硬脂酸异辛醋和2,2-双(对径苯基)丙烷的二缩水甘油酸;氮化合物例如 苯脈、N,N'-二苯基硫脈和2-苯基吗I噪;有机锡硫醇盐(美国专利号2,641,588);据报道赋予 多官能稳定化的琉基醋和琉基乙酸盐(欧洲专利号0813572);与有机酸的金属盐络合的二 酬,例如苯甲酸巧、1,3-二苯基丙烷-1,3-二酬盐(dionate)(欧洲专利号1517878);如在欧 洲专利申请号1877413中描述的烷基锡化合物。
[0106] 还已知助稳定剂例如有机亚憐酸醋赋予含氯聚合物热稳定性并且还可W适合于 PVC/PHA共混物。运些助稳定剂包括憐酸的Ξ醋例如亚憐酸Ξ辛醋、Ξ癸醋、Ξ-十二烷基 醋、Ξ-十Ξ烷基醋、Ξ-十五烷基醋、Ξ油締醋、Ξ硬脂酸醋、Ξ苯醋、Ξ甲苯醋、Ξ(壬基苯 基)醋、Ξ(2,4-叔下基苯基)醋和Ξ环己基醋(国际专利号W0 2005019323);包含亚憐酸Ξ (二下基芳基)醋、亚憐酸Ξ(单下基芳基)醋、亚憐酸双(二下基芳基)单下基芳基醋、W及亚 憐酸双(单下基芳基)二下基芳基醋中的至少两种的亚憐酸醋组合物(美国专利号 8008384);与胺的亚憐酸醋混合物W使它们是水解稳定的(欧洲专利申请号2459575)。
[0107] 添加剂
[0108] 在某些实施例中,将不同的添加剂加入到运些组合物中。运些添加剂的实例包括 但不限于,抗氧化剂、颜料、增容剂、热和UV稳定剂、无机和有机填料、增塑剂、和任选地在本 发明的组合物中典型地不需要的成核剂、防滑剂、抗结块剂W及自由基清除剂。
[0109] 例如,在此处描述的运些方法W及组合物中使用的组合物中,经常使用增塑剂来 改变该组合物的玻璃化转变溫度W及模量,但也可W使用表面活性剂。还可W使用润滑剂, 例如在注塑模制应用中。因此增塑剂、表面活性剂W及润滑剂可W全都包括在整个组合物 中。
[0110] 在其他实施例中,本发明的运些组合物和方法包括一种或多种增塑剂。运些增塑 剂可W是石油基的和/或生物基的。增塑剂的实例包括邻苯二甲酸的化合物(包括,但不限 于,邻苯二甲酸二甲醋、邻苯二甲酸二乙醋、邻苯二甲酸二下醋、邻苯二甲酸二己醋、邻苯二 甲酸二正辛醋、邻苯二甲酸二-2-乙基己醋、邻苯二甲酸二异辛醋、邻苯二甲酸二辛醋、邻苯 二甲酸二壬醋、邻苯二甲酸二异壬醋、邻苯二甲酸二癸醋、邻苯二甲酸双十一烧醋、邻苯二 甲酸二月桂醋、邻苯二甲酸双十Ξ烷基醋、邻苯二甲酸二节醋、邻苯二甲酸二环己基醋、邻 苯二甲酸下节醋、邻苯二甲酸辛基癸基醋、邻苯二甲酸下基辛基醋、邻苯二甲酸辛基苄基 醋、邻苯二甲酸正己基正癸基醋、邻苯二甲酸正辛醋、W及邻苯二甲酸正癸醋)、含憐化合物 (包括,但不限于憐酸Ξ甲苯醋、憐酸Ξ辛醋、憐酸Ξ苯醋、憐酸辛基二苯基醋、憐酸甲苯基 二苯基醋、W及憐酸Ξ氯乙醋)、己二酸的化合物(包括,但不限于:二下氧基乙氧基乙基己 二酸醋(D肥ΕΑ)、己二酸二辛醋、己二酸二异辛醋、己二酸二正辛醋、己二酸二癸醋、己二酸 二异癸醋、己二酸正辛基正癸基醋、己二酸正庚醋、W及己二酸正壬醋)、癸二酸的化合物 (包括,但不限于:癸二酸二下醋、癸二酸二辛醋、癸二酸二异辛醋、W及癸二酸下节醋)、壬 二酸的化合物、巧樣酸的化合物(包括,但不限于:巧樣酸Ξ乙醋、乙酷基巧樣酸Ξ乙醋、巧 樣酸Ξ下醋、乙酷基巧樣酸Ξ下醋、W及乙酷基巧樣酸Ξ辛醋)、乙醇酸的化合物(包括,但 不限于:甲基邻苯二甲酯基乙基乙醇酸醋、乙基邻苯二甲酯基乙基乙醇酸醋、W及下基邻苯 二甲酯基乙基乙醇酸醋)、偏苯Ξ酸的化合物(包括,但不限于:偏苯Ξ酸Ξ辛基醋W及偏苯 Ξ酸Ξ正辛基正癸基醋)、邻苯二甲酸的异构体化合物(包括,但不限于:间苯二甲酸二辛醋 W及对苯二甲酸二辛醋)、藍麻油酸的化合物(包括,但不限于:甲基乙酷基藍麻油酸醋W及 下基乙酷基藍麻油酸醋)、聚醋化合物(包括,但不限于:选自下二醇、乙二醇、丙烷-1,2-二 醇、丙烷-1,3-二醇、聚乙二醇、丙Ξ醇中的二醇,选自己二酸、下二酸、下二酸酢W及径基酸 如径基硬脂酸中的二酸的反应产物)、环氧化的大豆油、氯化石蜡、氯化脂肪酸醋、脂肪酸化 合物、植物油、颜料、W及丙締酸化合物。运些增塑剂可W分别单独地或彼此组合使用。
[0111] 在某些实施例中,本发明的运些组合物和方法包括一种或多种抗氧化剂。抗氧化 剂作用为用于PVC/聚醋添加剂共混物的第二热稳定剂并包括如下化合物:例如,烷基化的 单酪,例如2,6-二叔下基-4-甲基-苯酪;烷基硫代甲基苯酪,例如,2,4-二辛基硫代甲基-6-叔下基苯酪;烷基化的氨酿,如2,6-二-叔下基-4-甲氧基苯酪;径基化的硫代二苯酸,例如 2,2'-硫代双(6-叔下基-4-甲基苯酪);亚烷基双酪,例如2,2'-亚甲基双(6-叔下基-4-甲基 苯酪);苄基化合物,例如3,5,3',5四-叔下基-4,4二径基二苄基酸;径基苄基化的丙二 酸醋,例如2,2-双(3,5-二-叔下基-2-径基苄基)丙二酸双十八烷基醋;径基苄基芳香族化 合物,例如1,3,5-Ξ (3,5-二-叔下基-4-径基苄基)-2,4,6-Ξ甲苯;Ξ嗦化合物,例如2,4-双辛基琉基-6-(3,5-二-叔下基-4-径基苯胺)-1,3,5-Ξ嗦;麟酸醋或亚麟酸醋,例如二甲 基2,5-二-叔下基-4-径基苄基麟酸醋;酷氨基苯酪,例如4-径基月桂基苯胺;β-( 3,5-二-叔 下基-4-径基苯基)丙酸、β-(5-叔下基-4-径基-3-甲基苯基)丙酸、Ρ-(3,5-二环己基-4-径 基苯基)丙酸的醋;3,5-二-叔下基-4-径基苯基乙酸与单-或多元醇的醋;β-(3,5-二-叔下 基-4-径基苯基)丙酸的酷胺,例如Ν,Ν'-双(3,5-二-叔下基-4-径基苯基-丙酷基)六亚甲基 二胺,维生素 Ε(生育酪)W及前述的衍生物。还可W使用抗氧化剂的混合物。
[0112] 在某些实施例中,本发明的组合物和方法包括一种或多种表面活性剂。一般使用 表面活性剂来除尘、润滑、减小表面张力、和/或致密化。表面活性剂的实例包括但不限于矿 物油、藍麻油W及大豆油。一种矿物油表面活性剂是化akeol 34,从培瑞卡(Penreco)(美国 德克萨斯州迪金森市)可获得。Maxsperse W-6000和W-3000固体表面活性剂从騎麦克斯聚 合物添加剂(化emax Polymer Additives)(美国南卡罗来纳州皮德蒙特)可获得。可W使用 具有在从约2至约1 6范围内的Η L B值的非离子型表面活性剂,实例是 TWEEN圾-20、Τ職ΕΝ涵娘、SPAN圾-靴和SPAN@-紛。
[0113] 阴离子表面活性剂包括:脂肪族簇酸,诸如,月桂酸、肉豆違酸、栋桐酸、硬脂酸、W 及油酸;脂肪酸皂,如W上脂肪族簇酸的钢盐或钟盐;N-酷基-N-甲基甘氨酸盐、N-酷基-N-甲基-0-丙氨酸盐、N-酷基谷氨酸盐、聚氧乙締烷基酸簇酸盐、酷化的肤、烷基苯横酸盐、烧 基糞横酸盐、糞横酸盐-福尔马林的缩聚产物、Ξ聚氯胺横酸盐-福尔马林的缩聚产物、二烧 基横基下二酸醋的盐、烷基横基下二酸醋的二盐、聚氧乙締烷基横基下二酸醋的二盐、烷基 横基乙酸盐、(曰-締控横酸盐、N-酷基甲基牛横酸盐、二甲基5-横基间苯二甲酸钢、硫酸化的 油、高级醇硫酸醋的盐、聚氧乙締烷基酸硫酸盐、高级仲醇乙氧基硫酸盐、聚氧乙締烷基苯 基酸硫酸盐、单甘基硫酸盐(monoglysul化te)、脂肪酸烷基醇酷胺的硫酸醋盐、聚氧乙締烧 基酸憐酸盐、聚氧乙締烷基苯基酸憐酸盐、烷基憐酸盐、烷基胺氧化物双十Ξ烷基横基下二 酸钢(sodium a]_k}damine oxide bistridecylsulfosuccinate)、二辛基横基下二酸钢、二 己基横基下二酸钢、二环己基横基下二酸钢、二戊基横基下二酸钢、二异下基横基下二酸 钢、烷基胺脈聚氧乙醇、横基下二酸二钢乙氧基化醇半醋、横基下二酸二钢乙氧基化壬基酪 半醋、异癸基横基下二酸二钢、N-十八烷基横基班巧酷胺二钢、Ν-α,2-二簇乙基)-N-十八 烷基横基班巧酷胺四钢、一-或二-十二烷基二苯酸二横酸二钢、二异丙基糞横酸钢、W及来 自糞横酸钢的中和的缩合产物。
[0114] 可W将一种或多种润滑剂加入到本发明的运些组合物W及方法中。润滑剂通常用 来减小到热加工金属表面上的粘连但是也可W起到第二热稳定剂的作用并且包括聚乙締、 石蜡油、环氧化大豆油和其他蔬菜油、W及与金属硬脂酸盐相结合的石蜡。其他润滑剂包 括:硬脂酸、酷胺蜡、醋类蜡、金属簇酸盐、W及簇酸。通常加入聚合物中的润滑剂是在该化 合物的按重量计约0.1 %至约1 %的范围内、一般是按重量计从约0.7%至约0.8%。在加工 该共混物之前或期间将固体润滑剂加溫并烙融。
[0115] 在此说明的运些组合物和方法的薄膜应用中,还加入了防结块的母料。一个适合 的实例是增滑防结块的母料混合物,运种混合物是芥酸酷胺(按重量计20%)、娃藻±(按重 量计15%)、成核剂母料(按重量计3%),并将其粒化成PHA(按重量计62%)的混合物。其他 的是聚合物加工领域的普通技术人员已知的。
[0116] 若希望的话,将一种任选的成核剂加入本发明的组合物中W帮助其结晶(如果需 要的话)。用于不同聚合物的成核剂是单质,包括复合氧化物的金属化合物,例如碳黑,碳酸 巧,合成娃酸和盐,二氧化娃,锋白,粘±,高岭±,碱式碳酸儀,云母,滑石,石英粉,娃藻±, 白云石粉,氧化铁,氧化锋,氧化錬,硫酸领,硫酸巧,氧化侣,娃酸巧,有机憐酸盐的金属盐, W及氮化棚,氯尿酸W及类似物。
[0117] 已经发现在此处描述的PVC/PHA共混物配制品中的PLASTISTAB'w' 2442 (4phr)、PARAPLE乂 k'G-62(4.5地r)和增塑剂己二酸二异壬醋(18phr)的组合给出了非 常好的光稳定特性,使得对于该配制品的户外用途不需要UV光稳定剂。
[011引组合物的应用
[0119] 在此处描述的PVC和组合物可用于许多应用,包括但不限于建筑材料(例如管道、 管材、涂料)W及还有医疗应用(例如用于液体储存的管或袋)。
[0120] 对于有用的物品的制造而言,在此说明的运些组合物优选在高于运些聚合的结晶 烙点但是低于该聚合物组合物成分中的任何一种(例如,W上说明的添加剂,除了一些支化 剂之外)的分解点的溫度下进行加工。当在加热增塑的条件下时,该聚合物组合物被加工成 一种所希望的形状,并且随后被冷却W便凝固该形状并且诱导结晶。此类形状可W包括但 不限于:一种纤维、单纤维、薄膜、片材、棒、管、瓶、或者其他形状。使用任何本领域已知的技 术来进行运种加工,诸如但不限于:挤出,注塑模制、压缩模制、吹塑或者吹塑模制(例如,吹 塑薄膜、泡沫的吹塑)、压延、旋转模制、流延(例如,流延片材、流延薄膜)、或者热压成形。热 压成形是一种使用热塑性材料的薄膜或者片材的方法。将该聚合物组合物加工成一种薄膜 或者片材。然后将聚合物片材放入一个烘箱中并进行加热。当软到足W被成型时,将其转移 到一个模具中并且成型为一种形状。
[0121] 在热成型的过程中,当达到一种半结晶的聚合物的软化点时,运种聚合物片开始 下垂。在软化与下垂之间的窗口通常是非常窄的。因此,困难的是足够快地将该软化的聚合 物片材移到该模具中。因此当将该聚合物的样品件进行加热时,测量其下垂是一种对用于 热成型的加工窗口的相对尺寸进行测量的方法。
[01。]膜、片材和带
[0123] 本发明的运些组合物可用于生产具有某些特性和/或特征的膜、片材、泡罩包装、 热缩塑料包、屋顶膜、地质膜和带。
[0124] 运些膜或片材可W是单层或多层。适合的厚度包括0.005mm至约0.01mm,0.01mm、 0.02mm、0.03mm、0.04mm、0.05mm、0.06mm、0.07mm、0.08mm、0.09mm 或 0.1mm。运些膜或片材可 W是光学透明或不透明的。运些膜和片材可W进一步加工成带。运些带可W任选地在一侧 或两侧上包括粘合剂层。还包括叠层件。
[0125] 应用
[0126] 可W将在此说明的运些组合物加工成不同厚度的薄膜,例如,从1-200微米、例如 10-75微米、75到150微米、或者从50-100微米的均匀厚度的薄膜。另外可W将多个薄膜层堆 叠形成具有相同或不同厚度的或者具有相同或不同组成的组合物的多层薄膜。
[0127] 类似于热压成形的并且被用于生产深拉的产品(如瓶子、W及类似的具有深的内 部的产品)的吹气模制还受益于在此说明的运些聚合物组合物的增加的弹性W及烙体强度 和降低的下垂。
[0128] 在此说明的运些组合物W任何适合的、便于预期的应用的形式来提供。例如,该组 合物W球粒来提供用于随后生产薄膜、涂层、模制品或者其他物品,或薄膜、涂层、模制品或 者其他物品。
[0129] 本发明的聚合物组合物可W用来创造(并非限制)多种有用产品,例如汽车产品、 消费耐用品、一次性消费品、建筑产品、电产品、医疗产品、W及包装产品。例如,运些聚合物 组合物可用于制造,但不限于,膜(例如,包装膜、干草打包裹物、切膜、食品包裹物、托盘包 裹物、保护性汽车和器具包裹物、等等),袋子(例如,垃圾袋、购物袋、食品袋、堆肥袋、等 等),卫生用品(例如,尿布、女性卫生产品、失禁产品、一次性湿纸巾、等等),用于粒化的产 品的涂层(例如,粒化的肥料、除草剂、杀虫剂、种子、等等),包装(包括但不限于,用于饮料 产品的包装和容器、化妆品、洗涂剂和清洗产品、个人护理产品、药物和保健产品),高尔夫 球座,封闭盖和喷日盖,农业支架和粧,纸和板的涂层(例如,用于杯子、盘子、盒子、等等), 热成型的产品(例如,托盘、容器、模制品、等等),外壳(例如,用于电子制品,例如,移动电 话、PDA壳、音乐播放器壳、计算机外壳、打印机、计算器、LCD投影仪、连接器、忍片托盘、断路 器、插头、W及类似物),电线和电缆产品(包括但不限于,电线、电缆和用于车辆、汽车、卡 车、飞机、航空、建筑、军用、电信、公用电源、替代能源、W及电子产品的电线和电缆的涂 层),工业产品(诸如但不限于,容器、瓶、鼓、材料处理、齿轮、轴承、垫片和密封件、阀口、风 力满轮机、W及安全设备),运输产品(诸如但不限于,汽车售后零件、保险杠、窗密封件、仪 表板、控制台、罩下电气零件、W及发动机盖),电器和家电零件(诸如但不限于,冰箱、冰柜、 洗衣机、烘干机、烤面包机、揽拌机、吸尘器、咖啡壶、W及混合器),在建筑与构造中使用的 物品(诸如但不限于,围栏、甲板和栏杆、地板、楼面覆面层、管道及配件、护墙板、装饰、窗、 Π 、模制品、W及墙面装饰面层),消费品和消费品的部件(诸如但不限于,手动(power hand)工具、祀子、铁揪、割草机、鞋子、靴子、高尔夫球杆、钓鱼竿、W及船只),医疗设备(包 括但不限于,轮椅、病床、检测设备、分析仪、实验室器具、造口术、IV装置、伤口护理、药物递 送、吸入器、W及包装)。总之,在此描述的聚合物产品可用于制造当前由常规的石油基聚合 物制成的物品。
[0130] W
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