一种草铵膦的纯化方法
【专利说明】一种草铵滕的纯化方法
[0001]
技术领域
[0002] 本发明属于化学品的纯化方法，具体涉及一种草铵膦的纯化方法。
[0003]
【背景技术】
[0004] 草铵膦属于灭生性触杀除草剂，具有高效、低毒、低残留和安全的特点，其速效性 间于百草枯与草甘膦之间，广泛应用于农业生产中，草铵膦的结构式如下：
[0005] 草铵膦盐酸盐粗品中含有大量的氯化铵等无机盐副产物并产生粘稠有机杂质，国 内也有草铵膦盐酸盐纯化工艺研究的相关报道，如专利CN103819503提到了先将草铵膦盐 酸盐氨化成盐，然后同二氧化碳得到草铵膦酸，该工艺在反应过程中引入了碳酸氢铵，到最 终产品中需要通过加热分解来除去，容易导致产品质量下降，而且二氧化碳用量大，利用率 低。专利CN201110160129将草铵膦盐酸盐依次经过酯化反应，水解反应和与环氧乙烷的中 和反应得到草铵膦酸，最后通氨气得到草铵膦铵盐，该工艺路线长，消耗大，收率低，在中和 反应中用到环氧乙烷，其操作危险系数大，成本高。
[0006]
【发明内容】
[0007] 本发明所要解决的技术问题是提供一种绿色环保、成本低的草铵膦的纯化方法， 并且得到的草铵膦的纯度高、产率高。
[0008] 为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案： 一种草铵膦的纯化方法，包括如下步骤： 步骤（1)、将草铵膦盐酸盐粗品加入到溶剂中，然后再加入碱的水溶液进行中和反应， 调节反应体系的pH至1~4.5，然后经过滤、烘干得到草铵膦酸； 步骤(2)、将步骤(1)得到的草铵膦酸溶解在溶剂中，然后通入氨气进行成盐反应，析出 草铵膦固体，然后经过滤、烘干得到高纯度的草铵膦。
[0009] 上述反应过程的反应式为：
[0010] 优选地，所述的草铵膦盐酸盐粗品的纯度为70%~90%。
[0011]优选地，步骤（1)中，所述的草铵膦盐酸盐粗品与所述的溶剂的投料质量比为I: 0·5~1·5〇
[0012] 优选地，步骤(1)中，所述的溶剂为水、醇或者水与醇的混合溶剂。
[0013] 进一步优选地，所述的醇为甲醇或乙醇。
[0014] 优选地，步骤(1)中，所述的碱的水溶液的质量浓度为20~40%。
[0015]优选地，步骤（1)中，所述的碱的水溶液为选自氨水、NaOH水溶液、KOH水溶液、 Na2CO3水溶液、K2CO3水溶液中的一种或几种。
[0016]进一步优选地，步骤(1)中，所述的碱的水溶液为选自氨水或NaOH水溶液。
[0017]优选地，步骤(1)中，进行所述的中和反应的温度为10~50°C。
[0018] 优选地，步骤(2)中，所述的溶剂为水、醇或者水与醇的混合溶剂。
[0019] 进一步优选地，步骤（2)中，所述的溶剂为质量比为1:9~19的水与甲醇的混合溶 剂。
[0020] 优选地，步骤(2)中，进行所述的成盐反应的温度为10~50°C，反应时间为0.5~2h。 [00 21]优选地，步骤(2)中，所述的氨气的通气流量为40k~50kg/h。
[0022] 优选地，步骤(2)中，所述的草铵膦酸与所述的溶剂的投料质量比为1:1.5~2.5。
[0023] 由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优势： 本发明的纯化工艺避免使用难除去的脂肪族胺和高危险性的环氧乙烷、环氧丙烷，步 骤简单，得到的草铵膦中无机盐含量低，纯度高、产率高，且安全性高，工艺过程以水或醇为 溶剂，用氨水和无机碱进行中和反应，符合环保性和经济性原则，具有很好的工业化前景。
【具体实施方式】
[0024] 以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说 明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的 实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。 未经注明，"%"为质量百分数，比值为质量比。
[0025] 实施例1 将80克草铵膦盐酸盐粗品（纯度约80%)加入到100克水中，在常温下加25%的氨水调节 pH值至1，结晶，过滤，甲醇洗涤，烘干得到类白色固体50克，产率95%，纯度95%。
[0026] 实施例2 将80克草铵膦盐酸盐粗品（纯度约80%)加入到100克甲醇和水的混合溶剂（1:1)中，在 常温下加入30%的碳酸钠水溶液调节pH值至4，结晶，过滤，甲醇洗涤，烘干得到类白色固体 40克，产率75%，纯度90%。
[0027] 实施例3 将80克草铵膦盐酸盐粗品（纯度约80%)加入到100克水中，在常温下滴加30克30% NaOH 溶液调节pH值至2，结晶，过滤，甲醇洗涤，烘干得到类白色固体49克，产率93%，纯度93%。
[0028] 实施例4 将80克草铵膦盐酸盐粗品（纯度约80%)加入到100克水中，在50°C下滴加30克30% KOH 水溶液调节PH值至3,结晶，过滤，甲醇洗涤，烘干得到类白色固体44克，产率83%，纯度91%。
[0029] 实施例5 将上述工艺得到的100克草铵膦酸悬浮于200克甲醇中，在常温下以45kg/h的流量通入 氨气1小时，过滤，洗涤，烘干得到102克草铵膦铵盐，产率93.5%，纯度90%。
[0030] 实施例6 将上述工艺得到的100克草铵膦酸悬浮于200克甲醇/水(90:10)中，在常温下以45kg/h 的流量通入氨气1小时，过滤，洗涤，烘干得到104克草铵膦铵盐，产率96%，纯度98%。
[0031] 实施例7 将上述工艺得到的100克草铵膦酸悬浮于200克甲醇/水(80:20)中，在常温下以40kg/h 的流量通入氨气1小时，过滤，洗涤，烘干得到87克草铵膦铵盐，产率80%，纯度98%。
[0032] 上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人 士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明 精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种草铵膦的纯化方法，其特征在于:包括如下步骤： 步骤（1)、将草铵膦盐酸盐粗品加入到溶剂中，然后再加入碱的水溶液进行中和反应， 调节反应体系的pH至1~4.5，然后经过滤、烘干得到草铵膦酸； 步骤(2)、将步骤（1)得到的草铵膦酸溶解在溶剂中，然后通入氨气进行成盐反应，析出 草铵膦固体，然后经过滤、烘干得到高纯度的草铵膦。2. 根据权利要求1所述的草铵膦的纯化方法，其特征在于:所述的草铵膦盐酸盐粗品的 纯度为70%~90%。3. 根据权利要求1所述的草铵膦的纯化方法，其特征在于：步骤（1)中，所述的溶剂为 水、醇或者水与醇的混合溶剂。4. 根据权利要求3所述的草铵膦的纯化方法，其特征在于:所述的醇为甲醇或乙醇。5. 根据权利要求1所述的草铵膦的纯化方法，其特征在于:步骤（1)中，所述的碱的水溶 液为选自氨水、NaOH水溶液、KOH水溶液、Na 2C03水溶液、K2C03水溶液中的一种或几种。6. 根据权利要求5所述的草铵膦的纯化方法，其特征在于:步骤（1)中，所述的碱的水溶 液为选自氨水或NaOH水溶液。7. 根据权利要求1所述的草铵膦的纯化方法，其特征在于:步骤（1)中，进行所述的中和 反应的温度为10~50°C。8. 根据权利要求1所述的草铵膦的纯化方法，其特征在于：步骤（2)中，所述的溶剂为 水、醇或者水与醇的混合溶剂。9. 根据权利要求8所述的草铵膦的纯化方法，其特征在于:步骤(2)中，所述的溶剂为质 量比为1:9~19的水与甲醇的混合溶剂。10. 根据权利要求1所述的草铵膦的纯化方法，其特征在于：步骤(2)中，进行所述的成 盐反应的温度为10~50°C，反应时间为0.5~2h。
【专利摘要】本发明涉及一种草铵膦的纯化方法，包括如下步骤：步骤（1）、将草铵膦盐酸盐粗品加入到溶剂中，然后再加入碱的水溶液进行中和反应，调节反应体系的pH至1~4.5，然后经过滤、烘干得到草铵膦酸；步骤（2）、将步骤（1）得到的草铵膦酸溶解在溶剂中，然后通入氨气进行成盐反应，析出草铵膦固体，然后经过滤、烘干得到高纯度的草铵膦。本发明的纯化工艺避免使用难除去的脂肪族胺和高危险性的环氧乙烷、环氧丙烷，步骤简单，得到的草铵膦中无机盐含量低，纯度高、产率高，且安全性高，工艺过程以水或醇为溶剂，用氨水和无机碱进行中和反应，符合环保性和经济性原则，具有很好的工业化前景。
【IPC分类】C07F9/30
【公开号】CN105541904
【申请号】CN201610022720
【发明人】姜宇华, 何永利, 陈佳, 顾松山, 龚建华
【申请人】江苏七洲绿色化工股份有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年1月14日