940溶剂型、无溶剂型涂料脱泡剂。
[0033] 3)将步骤2)得到的聚酷胺酸溶液W6m/min的速度涂布于18微米厚的铜锥上。涂布 可采用现有技术中通用的涂布设备，在涂布的过程中WHO摄氏度干燥到除去89%溶剂时， 接着进行如下操作，
[0034] 3)在专用干燥线上于180摄氏度、4m/min的速度干燥，完全除去剩余溶剂，收卷成 1000m/卷的卷状。
[0035] 4)卷状产品放入专用氮气高溫烘箱中，W如下过程升溫：W30摄氏度/小时的速度 升至180摄氏度，然后恒溫4小时，2小时升至330摄氏度;然后恒溫1小时进行酷亚胺化;然后 进行降溫过程:用1小时的时间由330摄氏度降至270摄氏度，恒溫2小时，2小时降溫至200摄 氏度，然后自然冷却即得到两层法无胶晓性覆铜板，各种性能检测的结果见表Ξ所示。另， 实验参数等数据参照表二。
[0036] 实施例2
[0037] 实施例2的内容与实施例1大致相同。所不同的是：
[0038] 步骤1)中芳香胺溶液是实施例1中巧中物质，配比为4:4:1，冷却到溫度为-8摄氏度 左右，在8小时内分8批次加入等摩尔联苯四甲酸二酢，维持在-8摄氏度左右反应时间为45 小时，得到的聚酷胺酸固含为12克/100毫升、的分子量为53000-69000,分子量分布指数小 于1.4。
[0039] 步骤2)中的铜锥厚度为12mm，涂布速度为9m/min，涂布时干燥溫度为130度、除去 81%溶剂，步骤4)中的烘缸直径为2米，在高张力烘缸表面干燥的溫度为190摄氏度、速度为 3m/min，收卷为1500m/卷;酷亚胺化时按照实施例1的升降溫过程，过程中间恒溫1小时的溫 度为335度，得到的无胶晓性覆铜板，各种性能检测的结果见表Ξ所示。另，实验参数等数据 参照表二。
[0040] 实施例3
[0041] 实施例3的内容与实施例1大致相同。所不同的是：
[0042] 步骤1)中芳香胺溶液是实施例1中巧中物质，配比为6:6:1冷却溫度为-5摄氏度，在 10小时内分10批次加入等摩尔4-4联苯酸二酢，维持在-5摄氏度反应时间为50小时，得到的 聚酷胺酸的固含为13克/100毫升、分子量为51000-64000,分子量分布指数小于1.4。
[0043] 步骤2)中的铜锥厚度为12mm，涂布时干燥溫度为160度，速度为12m/min，除去80% 溶剂；步骤4)中的烘缸直径为2.5米，在高张力烘缸表面干燥的溫度为200度、速度为2m/ min,收卷为2000m/卷;酷亚胺化时按照实施例1的升降溫过程，过程中间恒溫1小时的溫度 为340度，得到的无胶晓性覆铜板，各种性能检测的结果见表Ξ所示。另，实验参数等数据参 照表二。
[0044] 实施例4
[0045] 本实施例4中的内容与实施例3大致相同。所不同的是：
[0046] 步骤1)制备聚酷胺酸溶液时，采用的芳香二胺为巧巾化学物质:3,4-二氨基二苯酸 和分子结构j
CAS登录号为7621-86-5的2-(4-氨基苯基)-5- 氨基苯并咪挫，其配比为1:1。所使用芳香二酢为联苯四甲酸二酢。得到的聚酷胺酸固含为 13.5克/100毫升、的分子量为50000-65000，分子量分布指数小于1.4;涂布溫度是120摄氏 度、速度为6m/min，除去80 %溶剂;在烘缸干燥时速度是3m/min、溫度是200摄氏度;胺化后 得到的无胶晓性聚酷亚胺覆铜板，各种性能检测的结果见表Ξ所示。另，实验参数等数据参 照表二。
[0047] 实施例5
[004引本实施例5中的内容与实施例4大致相同。所不同的是：
[0049]采用的芳香二胺为巧巾化学物质与实施例4相同，其配比调整为1:1.1。得到的聚酷 胺酸固含为12.8克/100毫升、分子量为51000-68000、分子量分布指数小于1.4;在烘缸干燥 时速度是2m/min、溫度是180摄氏度;最后得到的无胶晓性聚酷亚胺覆铜板，各种性能检测 的结果见表Ξ所示。另，实验参数等数据参照表二。
[00加]实施例6
[0051] 本实施例6中的内容与实施例4大致相同。所不同的是：
[0052] 采用的芳香二胺为巧巾化学物质，与实施例4相同，其配比调整为1:1.2。得到的聚 酷胺酸固含为14克/100毫升、的分子量为51000-67000,分子量分布指数小于1.4;在烘缸干 燥时速度是4m/min、溫度是180摄氏度；最后得到的无胶晓性聚酷亚胺覆铜板，各种性能检 测的结果见表Ξ所示。另，实验参数等数据参照表二。
[0化3] 实施例7
[0054]本实施例7中的内容与实施例2大致相同，所不同的是，采用的芳香二胺为巧巾化学
物质：对苯二胺和分子结构天 CAS登录号为7621-86-5的2-(4- > 氨基苯基)-5-氨基苯并咪挫，其配比为1:1。所使用四酸二酢为3,3'，4,4'-一二苯酬四酸二 酢，得到的聚酷胺酸固含为11.6克/100毫升、分子量为52000-69000,分子量分布指数小于 1.4;第二段干燥的烘缸速度为Im/min、溫度是200摄氏度;最后得到的无胶晓性聚酷亚胺覆 铜板，各种性能检测的结果见表Ξ所示。另，实验参数等数据参照表二。
[0化5] 实施例8
[0056]本实施例8中的内容与实施例7大致相同，芳香二胺采用同样的巧巾的化学物质，其 配比调整为1:1.1。得到的聚酷胺酸的固含为11克/100毫升、分子量为52000-65000,分子量 分布指数小于1.4;最后得到的无胶晓性聚酷亚胺覆铜板，各种性能检测的结果见表Ξ所 示。另，实验参数等数据参照表二。
[0化7] 实施例9
[0058]本实施例9中的内容与实施例7大致相同，芳香二胺采用同样的巧巾的化学物质，其 配比调整为1:1.2。得到的聚酷胺酸的固含为10.8克/100毫升、分子量为53000-66000,分子 量分布指数小于1.4;最后得到的无胶晓性聚酷亚胺覆铜板，各种性能检测的结果见表Ξ所 示。另，实验参数等数据参照表二。
[0化9] 表二 [00601
[0061]
【主权项】
1. 两层法制备挠性无胶聚酰亚胺覆铜板的胺化方法，其特征在于，步骤如下:将完全除 去剩余溶剂后收卷而成的聚酰胺酸覆铜板卷状产品放入专用氮气高温烘箱(400)中，先进 行烘箱升温：以30摄氏度/小时的速度升至180摄氏度，然后恒温4小时，再2小时升至330-340摄氏度;再恒温1小时进行酰亚胺化;然后进行降温过程：用1小时的时间由酰亚胺化的 恒温温度降至270摄氏度，恒温2小时，再2小时降温至200摄氏度，然后自然冷却，即得到两 层法烧性无胶聚酰亚胺覆铜板，其尺寸稳定性在± 5/10000内。2. 根据权利要求1所述两层法制备挠性无胶聚酰亚胺覆铜板的胺化方法，其特征在于， 所述氮气高温烘箱(400)为顶开式，包括炉体（10)、可密封于炉体口的保温炉盖(20)、为烘 箱抽真空的真空系统(40)、为烘箱充氮气的充氮气系统、循环风扇系统(60)、为烘箱供电、 升降温和进行气体控制的控制系统;还包括置于炉体内部用来放卷装聚酰亚胺覆铜板料卷 (80)的料架(70); 所述炉体（10)为立式中空圆筒形，所述炉体（10)从外到内依次包括炉壳（11)、保温层 (12)、外隔热层（13)、加热元件（14)、内隔热层（15,所述外隔热层（13)、加热元件（14)、内隔 热层(15)构成炉胆，所述料架(70)置于所述炉胆内； 在所述炉体外侧壁连接一个液压升降机构(30)，其顶端的升降臂(33)横向连接于所述 保温炉盖(20)的顶部，以便将所述保温炉盖(20)锁紧密封于炉体顶部开口处或将其打开； 所述真空系统（40)包括置于炉体外部的真空栗（41)，真空管路（42) -端连通于真空 栗，另一端连通于所述炉胆，连接口设有阀门（43); 所述充氮气系统，包括开设于炉胆并可连通炉体外部气源的进气口（51)、气阀、管路； 所述循环风扇系统(60)由电机(61)、以及连接于电机输出端的风叶(62)，所述进风叶 为两个，对称设置在炉体底部的两侧； 所述料架(70)由连接支撑于炉体底部的底架(71)，以及连接在底架上部、可承接多个 卷状产品的框架(72)组成。3. 根据权利要求2所述两层法制备挠性无胶聚酰亚胺覆铜板的胺化方法，其特征在于， 在所述炉盖(20)的下侧与炉体接触处设有一圈凹槽(23)，凹槽内装有密封胶(21)，在密封 胶的外围、于炉盖和炉体上分别设有为密封胶起冷却作用的多根水冷管(22)。4. 根据权利要求3所述两层法制备挠性无胶聚酰亚胺覆铜板的方法，其特征在于，所述 炉体的加热元件（14)为电热丝，在炉体的内隔热层（15)上设有多个便于向炉胆内空间传热 的通孔(151)。
【专利摘要】两层法制备挠性无胶聚酰亚胺覆铜板的胺化方法：将完全除去剩余溶剂后收卷而成的聚酰胺酸覆铜板卷状产品放入专用氮气高温烘箱(400)中，以30摄氏度/小时的速度升至180摄氏度，然后恒温4小时，再2小时升至330-340摄氏度；再恒温1小时进行酰亚胺化；然后用1小时的时间降温至270摄氏度，恒温2小时，再2小时降温至200摄氏度，然后自然冷却，即得到两层法挠性无胶聚酰亚胺覆铜板，其尺寸稳定性在±5/10000内。升温、恒温、降温的过程保证覆铜板有很好的尺寸稳定性和较高的剥离强度，同时，本发明的离线胺化设备比一体的设备成本低、效率高、能耗小、胺化效果好。
【IPC分类】C09D179/08, C08G73/10
【公开号】CN105669976
【申请号】CN201610058728
【发明人】罗海燕, 洪腾, 唐婉梅, 张志立, 吴艳
【申请人】深圳市弘海电子材料技术有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年1月28日