一种羧基官能团化的聚硅氧烷及其制备方法_5

文档序号:9919370阅读:来源:国知局
毕后,升高溫度至85°C,持续反 应12h。反应结束后,采用减压蒸馈得到109.2g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷,产率 97.5%。
[0%2] 经Ih NMR表征,娃氨加成率为99.8%。
[0263] 反应方程式如下所示:
[广…1
[0265] 其中,R1-R8为甲基,P的值为0,m为24-34范围内的值,n为12至17范围内的值,m/n = 2/1。步骤2:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,分别将步骤I 中所得到的l〇8.6g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷溶于150mL四氨巧喃中,30Na0H (0.75mo 1)溶于150mL水,再加入到烧瓶中。开启磁力揽拌,并控制反应溫度在85°C,持续反 应12h。反应结束后,萃取出水相。向萃得的水相中加入1 OOmL四氨巧喃,再加入75ml 38wt % 的浓盐酸进行酸化。酸化完成后,萃取出四氨巧喃相。通过减压蒸馈,得到最终产品簇基官 能团化的聚硅氧烷100.5g,产率93.7%。
[0266] 反应方程式如下所示: 「n^A7l LW 心 WWJ . I . ?丄Uy J g 〇
[0269] 实施例22
[0270] 步骤1:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,加入150g 无水甲苯,开启揽拌,将45g甲基丙締酸甲醋(R?为甲基,1?8为甲基,P为0,0.45mol)加入到甲 苯中,再将75g含氨量为0.5wt % (Mn~3000,m/n为2/1,W每摩尔SiH计0.375mol)聚烷基氨 化硅氧烷加入到甲苯和甲基丙締酸甲醋的混合反应体系中。再将150mg Karste化销催化剂 (2wt%Pt的二甲苯溶液)滴加入到混合反应体系中。滴加完毕后,升高溫度至85°C,持续反 应12h。反应结束后,采用减压蒸馈得到108.6g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷,产率 96.5%。
[0271] 经Ih NMR表征,娃氨加成率为98.4%。
[0272] 反应方程式如下所示:
Luz/a」 共中,Ki-K8刃甲巷,Ptf」但刃U,m刃2:4-34化田H的但,n刃iZ里iY化田H的但,m/n = 2/1。步骤2:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,分别将步骤1 中所得到的l〇8.6g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷溶于150mL四氨巧喃中,30Na0H (0.75mo 1)溶于150mL水,再加入到烧瓶中。开启磁力揽拌,并控制反应溫度在85°C,持续反 应12h。反应结束后,萃取出水相。向萃得的水相中加入1 OOmL四氨巧喃,再加入75ml 38wt % 的浓盐酸进行酸化。酸化完成后,萃取出四氨巧喃相。通过减压蒸馈,得到最终产品簇基官 能团化的聚硅氧烷100.1 g,产率93.4%。
[0275] 反应方程式如下所示: 「no~7 么 I
[027引实施例23
[0279] 步骤I:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,加入150g 无水甲苯,开启揽拌,将27g甲基丙締酸甲醋(R?为甲基,1?8为甲基,P为0,0.27mol)加入到甲 苯中,再将75g含氨量为0.3wt % (Mn~7000,m/n为4/1,W每摩尔SiH计0.225mol)聚烷基氨 化硅氧烷加入到甲苯和甲基丙締酸甲醋的混合反应体系中。再将300mg Karste化销催化剂 (2wt%Pt的二甲苯溶液)滴加入到混合反应体系中。滴加完毕后,升高溫度至85°C,持续反 应12h。反应结束后,采用减压蒸馈得到93.5g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷,产率 95.8%。经Ih NMR表征,娃氨加成率为99.8%。
[0280] 反应方程式如下所示: 「0勺《11
具甲,K1-K8刃甲巷,P的但刃0,m刃68-88'犯围阿的但,n刃17全2則包围阿的但,m/n 二 4/1〇
[0283] 步骤2:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,分别将步 骤1中所得到的92. :3g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷溶于150mL四氨巧喃中,I^aOH (0.45mo 1)溶于150mL水,再加入到烧瓶中。开启磁力揽拌,并控制反应溫度在85°C,持续反 应12h。反应结束后,萃取出水相。向萃得的水相中加入IOOmL四氨巧喃,再加入45ml38wt % 的浓盐酸进行酸化。酸化完成后,萃取出四氨巧喃相。通过减压蒸馈,得到最终产品簇基官 能团化的聚硅氧烷90.9g,产率92.5%。
[0284] 反应方程式如下所示: 「noQKl
[0287] 实施例24
[0288] 步骤I:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,加入150g 无水甲苯,开启揽拌,将27巧基丙締酸甲醋(R?为甲基瓜为甲基,P为0,0.27mol)加入到甲 苯中,再将75g含氨量为0.3wt % (Mn~7000,m/n为4/1,W每摩尔SiH计0.225mol)聚烷基氨 化硅氧烷加入到甲苯和甲基丙締酸甲醋的混合反应体系中。再将IOOmg Karste化销催化剂 (2wt%Pt的二甲苯溶液)滴加入到混合反应体系中。滴加完毕后,升高溫度至85°C,持续反 应12h。反应结束后,采用减压蒸馈得到92.3g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷,产率 94.7%。
[0289] 经Ih NMR表征,娃氨加成率为98.6%。
[0290] 反应方程式如下所示:
[0?0"
[0巧2] 其中,R1-R8为甲基,P的值为0,m为68-88范围内的值,n为17至22范围内的值,m/n = 4/10
[0293] 步骤2:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,分别将步 骤1中所得到的92. :3g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷溶于150mL四氨巧喃中,I^aOH (0.45mo 1)溶于150mL水,再加入到烧瓶中。开启磁力揽拌,并控制反应溫度在85°C,持续反 应12h。反应结束后,萃取出水相。向萃得的水相中加入IOOmL四氨巧喃,再加入45ml38wt % 的浓盐酸进行酸化。酸化完成后,萃取出四氨巧喃相。通过减压蒸馈,得到最终产品簇基官 能团化的聚硅氧烷90.2g,产率91.9%。
[0294] 反应方程式如下所示: ^nonc1
[0巧7] 实施例25
[0298]步骤1:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,加入150g 无水甲苯,开启揽拌,将9g甲基丙締酸甲醋化为甲基,R功甲基,P为0,0.09mol)加入到甲苯 中,再将75g含氨量为0.1 wt % (Mn~13000,m/n为12/1,W每摩尔SiH计0.075mol)聚烷基氨 化硅氧烷加入到甲苯和甲基丙締酸甲醋的混合反应体系中。再将300mg Karste化销催化剂 (2wt%Pt的二甲苯溶液)滴加入到混合反应体系中。滴加完毕后,升高溫度至85°C,持续反 应12h。反应结束后,采用减压蒸馈得到79.9g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷,产率 97.1%。
[0299] 经Ih NMR表征,娃氨加成率为99.7%。
[0300] 反应方程式如下所示: 「03011
[0302] 其中,R1-R8为甲基,P的值为0,m为144-204范围内的值,n为12至17范围内的值,m/ n = 12/l。
[0303] 步骤2:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,分别将步 骤1中所得到的79.6g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷溶于150mL四氨巧喃中,1棚aOH (0.15mol)溶于150mL水,再加入到烧瓶中。开启磁力揽拌,并控制反应溫度在85°C,持续反 应12h。反应结束后,萃取出水相。向萃得的水相中加入IOOmL四氨巧喃,再加入15ml38wt% 的浓盐酸进行酸化。酸化完成后,萃取出四氨巧喃相。通过减压蒸馈,得到最终产品簇基官 能团化的聚硅氧烷76.5g,产率93.9%。
[0304] 反应方程式如下所示: 「noAKl LWWWJ 六T ?丄"yj全VW J O
[0307] 实施例26
[0308] 步骤1:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,加入150g 无水甲苯,开启揽拌,将9g甲基丙締酸甲醋化为甲基,R功甲基,P为0,0.09mol)加入到甲苯 中,再将75g含氨量为0.1 wt % (Mn~13000,m/n为12/1,W每摩尔SiH计0.075mol)聚烷基氨 化硅氧烷加入到甲苯和甲基丙締酸甲醋的混合反应体系中。再将50mg Karstedt销催化剂 (2wt%Pt的二甲苯溶液)滴加入到混合反应体系中。滴加完毕后,升高溫度至85°C,持续反 应12h。反应结束后,采用减压蒸馈得到79.6g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷,产率 96.5%。
[0309] 经Ih NMR表征,娃氨加成率为99.7%。
[0310] 反应方程式如下所示:
[09111
[0312] 其中,R1-R8为甲基,P的值为〇,m为144-204范围内的值,n为12至17范围内的值,m/ n = 12/l。
[0313] 步骤2:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,分别将步 骤1中所得到的79.6g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷溶于150mL四氨巧喃中,1棚aOH (0.15mol)溶于150mL水,再加入到烧瓶中。开启磁力揽拌,并控制反应溫度在85°C,持续反 应12h。反应结束后,萃取出水相。向萃得的水相中加入IOOmL四氨巧喃,再加入15ml38wt% 的浓盐酸进行酸化。酸化完成后,萃取出四氨巧喃相。通过减压蒸馈,得到最终产品簇基官 能团化的聚硅氧烷76.2g,产率93.5%。
[0314] 反应方程式如下所示:
[0316] 其中,M为氨原子。
[0317] 实施例27
[0318] 步骤1:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,加入150g 无水甲苯,开启揽拌,将62g丙締酸甲醋化为氨,Rs为甲基,P为〇,〇.72mol)加入到甲苯中,再 将75g含氨量为0. Swt % (Mn~950,m/n为1/1,W每摩尔SiH计0.6mol)聚烷基氨化硅氧烷加 入到甲苯和甲基丙締酸甲醋的混合反应体系中。再将300mg Karste化销催化剂(% Pt的 二甲苯溶液)滴加入到混合反应体系中。滴加完毕后,升高溫度至70-85°C,持续反应12h。反 应结束后,采用减压蒸馈得到133.2g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷,产率98.6%。
[0319] 经Ih NMR表征,娃氨加成率为99.9%。
[0320] 反应方程式如下所示:
[09911
[0322] 其中,R1-R6为甲基,R7为氨,R8为甲基,P的值为0,m为4-8范围内的值,n为4至8范 围内的值,m/n = l/l。
[0323] 步骤2:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,分别将步 骤1中所得到的133.2g甲基丙締酸甲醋官能团化的聚硅氧烷溶于150mL四氨巧喃中,48g NaOH( 1.2mol)溶于150mL水,再加入到烧瓶中。开启磁力揽拌,并控制反应溫度在70-100°C, 持续反应12h。反应结束后,萃取出水相。向萃得的水相中加入IOOmL四氨巧喃,再加入120ml 38wt%的浓盐酸进行酸化。酸化完成后,萃取出四氨巧喃相。通过减压蒸馈,得到最终产品 簇基官能团化的聚硅氧烷119.6g,产率95.7%。 |;U>3ZO」 共T,M入;圣U乐了。
[0324] 反应方程式如下所示:[03,51
[0327] 实施例28
[0328] 步骤1:在装有溫度计、冷凝器、滴液漏斗、Ar通入口的干燥四口烧瓶中,加入150g 无水甲苯,开启揽拌,将72g甲基丙締酸甲醋(R?为甲基,1?8为甲基,P为0,0.72mol)加入到甲 苯中,再将75g含氨量为0. Swt % (Mn~1200,m/n为1/1,W每摩尔SiH计0.6mol)聚烷基氨化 硅氧烷加入到甲苯和甲基丙締酸甲醋的混合反应体系中。再将300mg Karstedt销催化剂 (2wt%Pt的二甲苯溶液)滴加入到混合
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