的浓度为〇. lwt% (是否也是？），结果见表2所示。
[0097] 表2中，S-10为混合碳链（C12~16)胺聚氧乙烯（3)聚氧丙烯（40)聚氧乙烯（4) 醚；s-ll为十八胺聚氧乙烯⑷聚氧丙烯（30)聚氧乙烯（3)醚；S-12为二十二胺聚氧乙烯 (3)聚氧丙烯（10)聚氧乙烯（3)醚；S-13为癸基苯胺聚氧乙烯（2)聚氧丙烯（25)聚氧乙 烯⑵醚。
[0098]【比较例2】
[0099] 同【实施例1】，不同之处在于，与环氧丙烷和环氧乙烷不是先后分步进行反应的， 而是将两者混合后一步进行反应。即在110~150°c缓缓通入2349. 0克（40. 5摩尔）环 氧丙烷和311. 1克（7. 07摩尔）环氧乙烷混合物，其余相同，得到表面活性剂组合物S-14。 同【实施例10】进行界面性能测定试验，并与相应实施例制备的表面活性剂组合物相比较， 表面活性剂组合物的浓度为〇. lwt %，结果见表3所示。
[01 00]【比较例3】
[0101] 同【实施例4】，不同之处在于，与环氧丙烷和环氧乙烷不是先后分步进行反应的， 而是将两者混合后一步进行反应。即在120~140°C缓缓通入1757. 4克（30. 3摩尔）环氧 丙烷和312. 4克（7. 08摩尔）环氧乙烷混合物，控制压力< 0. 60MPa，其余相同，得到表面活 性剂组合物S-15。同【实施例10】进行界面性能测定试验，并与相应实施例制备的表面活 性剂组合物相比较，表面活性剂组合物的浓度为〇. lwt %，结果见表3所示。
[0102] 【比较例4】
[0103] 同【实施例5】，不同之处在于，与环氧丙烷和环氧乙烷不是先后分步进行反应的， 而是将两者混合后一步进行反应。即在120~140°C缓缓通入585. 8克（10. 1摩尔）环氧 丙烷和312. 4克（7. 1摩尔）环氧乙烷混合物，其余相同，得到表面活性剂组合物S-16。同 【实施例10】进行界面性能测定试验，并与相应实施例制备的表面活性剂组合物相比较，表 面活性剂组合物的浓度为0. lwt%，结果见表3所示。
[0104]【比较例5】
[0105] 同【实施例6】，不同之处在于，与环氧丙烷和环氧乙烷不是先后分步进行反应的， 而是将两者混合后一步进行反应。即在110~140°C缓缓通入1467. 4克（25. 3摩尔）环氧 丙烷和180. 4克（4. 1摩尔）环氧乙烷混合物，其余相同，得到表面活性剂组合物S-17。同 【实施例10】进行界面性能测定试验，并与相应实施例制备的表面活性剂组合物相比较，表 面活性剂组合物的浓度为0. lwt%，结果见表3所示。
[0106] 【比较例6】
[0107] 同【实施例2】，不同之处在于，2-氯乙烧磺酸钠的用量改为416. 5克（2. 5摩尔）、 氢氧化钠的用量改为120克（3摩尔），其余相同，蒸除溶剂后得到的产物经（HPLC)分析，混 合碳链（C 12~16)胺聚氧乙烯（3)聚氧丙烯（40)聚氧乙烯⑷醚二乙磺酸与混合碳链（C12~ 16)胺聚氧乙烯⑶聚氧丙烯（40)聚氧乙烯⑷醚的质量比为1:0. 058。以浓度为40wt% 的氢氧化钠调节体系的pH = 13,混合均匀后得到表面活性剂组合物S-18。同【实施例10】 进行界面性能测定试验，并与S-2相比较，表面活性剂组合物的浓度为0. lwt %，结果见表3 所示。
[0108] 表 1
[0109]
[0112]
[0113]
【主权项】
1. 适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物，包括式（1)所示的非离子表面活性剂和式 (2)所示的单亲水头基阴离子表面活性剂和式（3)所示的双亲水头基阴离子表面活性剂， 其中所述非离子表面活性剂：单亲水头基阴离子表面活性剂：双亲水头基阴离子表面活性 剂的质量比为（〇. 5~5) :1 : (0. 2~5);札和R2和R3均独立选自C4~C4。的脂肪烃基或由C 4~C3。烃基取代的芳基；ml、m2、 m3和m4独立选自0~50,但ml和m2、m3和m4不能同时为0 ;nl和n2独立选自0~100， 但nl和n2不能同时为0 ;rl、r2、r3和r4独立选自0~50,但rl和r2、r3和r4不能同时 为0 ;sl和s2独立选自0~100,但si和s2不能同时为0 ;pl、p2、p3和p4独立选自0~ 50,但pi和p2、p3和p4不能同时为0 ;ql和q2独立选自0~100,但ql和q2不能同时为 0式和Z2和Z3分别为一RcA、一 RQ2Y2、一 RQ3Y3 ;RQ1和RQ2和RQ3选自Q~C5的亚烷基或羟 基取代亚烷基，Yi和Y 2和Y3选自S03M或COOW，Μ和W独立选自氢、碱金属或者由式NR4 (R5) (R6) (R7)所示基团，R4、R5、R6、R 7 为独立选自 H、（CH2) pOH 或（CH2) q CH3, p = 2 ~4 中的任一 整数、q = 〇~5中的任一整数。2. 根据权利要求1所述的适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物，其特征在于所述札 或R2或R3中至少其一为C 6~C2。的烷基或由Cs~C16烷基取代的苯基。3. 根据权利要求1所述的适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物，其特征在于p = 2， q = 0 ~1 〇4. 根据权利要求1所述的适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物，其特征在于ml+m2 =2 ~6，m3+m4 = 2 ~6，nl+n2 = 10 ~40 ;和 / 或 rl+r2 = 2 ~6，r3+r4 = 2 ~6, sl+s2 =10 ~40 和 / 或 pl+p2 = 2 ~6, p3+p4 = 2 ~6, ql+q2 = 10 ~40。5. -种权利要求1~4任一所述的适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物的制备方 法，包括以下步骤： a、 在碱性催化剂存在下，RiNH2依次与所需量环氧乙烷、环氧丙烷、环氧乙烷反应得到 RiN ((CH2CH20) nl (CHCH3CH20) nl (CH2CH20) n3H) ((CH2CH20) n2) (CHCH3CH20) n2 (CH2CH20) n4H)； b、 将步骤a得到的产物与乂#。，^以及碱金属氢氧化物或碱金属醇盐以摩尔比1: (1~ 2) : (1~4)在溶剂中，于反应温度50~120°C反应3~15小时得到含式（1)所示的非离 子表面活性剂和（4)所述的单亲水头基阴离子表面活性剂和式（5)所述的双亲水头基阴离 子表面活性剂混合物；其中，ZQ1为一RQ2YQ1 ;YQ1选自SO具或COOWp 和％为碱金属，Xi选自氯、溴或碘。6. 根据权利要求5所述的适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物的制备方法，其特 征是步骤 b 中所述的 （(CH2CH20) nl (CHCH3CH20) nl (CH2CH20) "3顧 :父凡&:碱金属氢氧化物或碱金属醇盐的摩尔比为1: (1~1· 5) : (1~2) 〇7. 根据权利要求5所述的适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物的制备方法，其特征 是步骤b所述的溶剂选自C3~C s的酮和C6~C9的芳烃中的至少一种。8. -种权利要求1~4任一所述的适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物的制备方 法，包括以下步骤： (b)将权利要求5步骤a得到的产物与1，3-丙磺内酯以及碱金属氢氧化物或碱金属 醇盐以摩尔比1: (1~2) : (1~4)在溶剂中，于反应温度50~120°C反应3~15小时得到 含式（1)所示的非离子表面活性剂和式（6)所述的单亲水头基阴离子表面活性剂和式（7) 所述的双亲水头基阴离子表面活性剂混合物；其中z，Q1为一CH2CH2CH2S0具;M 2为碱金属。9. 根据权利要求8所述的适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物的制备方法，其特 (b) W ((CH2CH20)n2) (CHCH3CH20) ^(0^0^0)^3):1,3-丙磺内酯：碱金属氢氧化物或碱金属醇盐的摩尔比为1:(1~ 1. 5) : (1 ~2) 〇10. -种权利要求1~4任一所述的适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物在油田驱 油中的应用，其特征在于所述低钙镁油藏中地层盐水的总矿化度为3000~20000mg/L，其 中 Ca2+ 为 10 ~60mg/L、Mg2+ 为 5 ~30mg/L、HC03 为 1000 ~3000mg/L ;原油粘度为 2 ~ 5mPa · s ;地层温度为70~90°C。
【专利摘要】本发明涉及适用于低钙镁油藏的表面活性剂组合物及其制备方法和应用，主要解决现有技术中作为驱油剂体系的表面活性剂制备成本高、耐温性能差的问题。本发明通过采用包括式(1)所示的非离子表面活性剂和式(2)所示的单亲水头基阴离子表面活性剂和式(3)所示的双亲水头基阴离子表面活性剂；R1和R2和R3为C4～C40的脂肪烃基或由C4～C30直链或支链的饱和及不饱和烃基取代的芳基；Z1和Z2和Z3分别为－R01Y1、－R02Y2、－R03Y3；R4、R5、R6、R7为独立选自H、(CH2)pOH或(CH2)qCH3，p＝2～4、q＝0～5的技术方案，较好地解决了该问题，可用于低钙镁油藏的采油工艺中。
【IPC分类】C08G65/338, C09K8/584
【公开号】CN105441054
【申请号】CN201410428170
【发明人】沈之芹, 李应成, 沙鸥, 张卫东
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年8月27日