聚合物膜的制备方法

专利名称：：聚合物膜的制备方法
技术领域：
：本发明涉及在液晶显示器中充分地用作光学膜的聚合物膜的制备方法。
背景技术：
：聚合物膜被广泛地用作例如液晶显示器的偏拫滤光片的保护膜，用于保护偏振膜；广视角膜，原因在于具有以下优点高透明度、高可使用性、处理容易性、微小、小型化的可能性等。尤其是，通过使用酰化纤维素或环状聚烯烃作为聚合物制备的酰化纤维素膜在光学性能(如广视角，高透光率等)方面是合理和优异的，并且原料的成本是合理的。因此，注意力集中于以低成本制备的高功能酰化纤维素膜。为了制备所述的聚合物膜，主要采用溶液流延方法。在溶液流延方法中，通过如下方法制备涂料混合作为膜原料的聚合物(如酰化纤维素，环状聚烯烃等)、有机溶剂等，然后流延到运动载体上，以在其上形成含有溶剂的流延膜。然后，将流延膜作为湿膜从载体上剥离。将含有溶剂的湿膜干燥成聚合物膜。近年来，需要在高生产率的情况下改善由溶液流延方法制备平面度优异的酰化纤维素膜的技术。因此，在溶液流延方法中，进行了一些安排，以在高生产率的情况下制备所述的膜。例如，为了使生产速度更高，通过施加干燥空气等干燥流延膜，以使其具有自支撑性能。因此，从载体上稳定地剥离流延膜，因而生产率变得更高。此外，使流延膜的干燥速度越高，从而制备时间可以越短。因而，生产率变得越高。但是，如果改变干燥空气的吹送方向以提高干燥速度，则在流延膜上产生不均匀性，因而制备的聚合物膜的平面度变得越低。为了制备平面度优异的聚合物膜，有共流延方法，在共流延方法中，流延至少两种具有不同粘度的涂料，以在载体上形成具有多层结构的流延膜。在此情况下，已知在载体和流延膜的最上层(或暴露层)之间的主要层由高粘度的层形成。暴露层由低粘度的涂料形成，因而表面张力提高用于使膜表面水平的效果。因此，制备的聚合物具有优异的平面度的同时，防止了不均匀性的发生。例如，日本专利公开出版物2003-276037教导了一种多层结构的流延膜的制备方法，所述的多层结构具有由高粘度(30Pa^至60Pa^的范围内)的涂料制成的主要层和由低粘度(20Pa^)的涂料制成的暴露层。在共流延后的20秒内，将10m/sec.以上的干燥空气施加给流延膜。但是，在此公开出版物的制备方法中，由低粘度的涂料形成暴露层不足以降低不均匀性在流延层表面上的产生。因此，制备的膜难以具有在近年来要求的平面度的水平。此外，当从载体上剥离流延膜时，剥离性变得更低，因此部分流延膜残留在载体上。在此情况下，生产率连续地低，此外，残留的部分接触到流延膜的表面，平面度变得更低。本发明的一个目的在于提供一种在不发生厚度不均匀性的情况下通过干燥流延膜来制备平滑度优异的聚合物膜的方法。本发明的另一个目的在于提供一种通过提高剥离性，即从载体上剥离流延膜的容易性而以高生产率制备聚合物膜的方法。
发明内容为了实现所述的一个目的和另一个目的，在聚合物膜的制备方法中，将添加剂加入到作为聚合物和有机溶剂的混合物的初级涂料中，以制备三种涂料，并且在移动载体上流延所述涂料，以形成具有叠合的三层的流延膜。所述三层是厚度tl"m)的第一层，厚度t2"m)的第二层和厚度t3(//m)的第三层，所述厚度tl，t2和t3中的至少一个不同，并且满足条件tl《t3st2。将所述流延膜作为含有所述有机溶剂的湿膜从所述载体上剥离。由夹持构件夹持所述湿膜的两个侧边部分。通过移动所述夹持构件，在宽度方向上拉伸所述湿膜，并且在所述拉伸过程中，干燥所述湿膜，使得可以获得所述聚合物膜。优选所述第三层的所述厚度t3相对于所述流延膜的总厚度的百分比在3°/。至40%的范围内。优选用于形成所述第一-第三层的所述涂料分别是第一涂料、第二涂料和第三涂料，并且如果将所述第一、第二和第三涂料的粘度分别描述为//1(Pa-"、7/2(Pa.O和r/3(Pa."，贝U满足条件r/3s71^〃2。优选所述聚合物是聚合度在250和450的范围内的酰化纤维素。特别是所述第三涂料的所述粘度73满足5Pa.w73《30Pa."优选在所述第三涂料中含有的固体化合物的质量A(g)和所述有机溶剂的质量B(g)满足式16s[(A-B)/A]xl00s21。优选将所述初级涂料供给在管道中，并且通过与所述管道连接的管子，将所述添加剂加入到所述初级涂料中。通过安置在所述管道中的静态混合器，搅拌所述初级涂料和所述添加剂。特别优选所述管子包括在其末端的、在所述管道的直径方向上延伸的狭缝出口。尤其优选所述狭缝的长度在所述管道的内径的20%至80°/。的范围内。此外，尤其是优选所述狭缝的间隙C至少为0.1mm并且至多为所述管道的内径的十分之一。此外，尤其优选从所述添加剂到所述管道内混合器的距离D在1mm至250mm的范围内。此外，所述添加剂在所述管子中流动的流速VI和所述初级涂料在所述管道中流动的流速V2满足条件"V1/V2"。优选所述流延是共流延或顺序流延。根据本发明，干燥流延膜而没有发生厚度不均匀性。此外，剥离性，即流延膜从载体上剥离的容易性变得更高，因而在制备的聚合物膜具有优异的平面度的同时，防止了质量的降低，并且提高了生产率。附图简述图l是涂料制备线的示意图2是使用静态混合器将添加剂加入到初级涂料中的一个实例的说明图3是图示一种情形，用于将添加剂加入到初级涂料在其中流动的管道的喷嘴的透视图4是喷嘴在管道中的出口的正视图；图5是本发明的膜生产线的示意图；图6是图示在膜生产线中从模头中将流延涂料流延的一种情形的示意图7是根据本发明的顺序流延方法的一个实施方案的示意图。实施本发明的最佳方式下面将解释本发明的涂料和涂料制备。涂料是通过搅拌聚合物、有机溶剂和添加剂而得到的混合物。用于涂料制备的聚合物不特别限制，并且可以是用于通过溶液流延方法制备聚合物膜的已知聚合物。尤其优选聚合物是广泛用于制备用于光学应用的聚合物膜如偏振滤光片用保护膜、光学补偿膜等的酰化纤维素。酰化纤维素是通过乙酰化纤维素而得到的，并且尤其是三乙酰基纤维素(TAC)。因而，制备的聚合物膜具有优异的透明度。此外，还优选将环状聚烯烃用作所述的聚合物。由环状聚烯烃制备的膜具有优异的透明度、光学性能的水分稳定性和热稳定性。本发明中，酰化纤维素中酰基的数量和种类可以只是一种或至少两种。如果有至少两种酰基，则它们中的一种优选为乙酰基。如果在第2、第3和第6羟基上的氢原子被乙酰基取代，则总取代度描述为DSA，并且如果在第2、第3和第6羟基上的氢原子被除乙酰基以外的酰基取代，则总取代度描述为DSB。在此情况下，DSA+DSB的值优选为2.22至2.90，尤其是2.40至2.88。此外，DSB优选为至少0.30，并且尤其是至少0.7。根据DSB，在6位上的取代相对于在第2、第3和第6位上的取代的百分比为至少20%。但是，百分比优选为至少25%，特别是至少30%，和尤其是至少33%。此外，酰化纤维素第6位的DSA+DSB优选为至少0.75，特别是至少0.80,和尤其是至少0.85。当使用这些种类的酰化纤维素时，可以制备具有优异溶解度的溶液(或涂料)。尤其是，如果使用非氯型有机溶剂，则溶解度变得极其高，制备的涂料的粘度低，并且使用过滤装置的过滤效率变得优异。作为酰化纤维素原料的纤维素可以由棉绒或棉浆之一得到。如果由棉绒得到纤维素，则在膜制备中容易控制光学性能，并且涂料含很少的杂质。因此，制备的膜的透明度高。因此，制备的膜被充分地用于光学膜。酰化纤维素中，具有至少2个碳原子的酰基可以是脂族基团或芳基。这样的酰化纤维素是例如，纤维素的烷基羰基酯和链烯基羰基酯。此外，存在芳族羰基酯，芳族烷基羰基酯等，并且这些化合物可以具有取代基。作为所述化合物的优选实例，有丙酰基，丁酰基，戊酰基，己酰基，辛酰基，癸酰基，十二垸酰基，十三烷酰基，十四垸酰基，十六烷酰基，十八烷酰基，异丁酰基，叔丁酰基，环己垸羰基，油酰基，苯甲酰基，萘基羰基，肉桂酰基等。它们中，特别优选的基团是丙酰基，丁酰基，十二垸酰基，十八烷酰基，叔丁酰基，油酰基，苯甲酰基，萘基羰基，肉桂酰基等，并且尤其优选的基团是丙酰基和丁酰基。在此实施方案中，通过在载体上流延到用于形成到载体上的接触层的第一涂料、用于形成主要层的第二涂料和用于形成暴露到大气中的第三涂料，形成具有多层结构的流延膜。将第一-第三涂料各自的粘度控制在预定的范围内。用于控制粘度的方法没有特别限制。但是，在控制粘度的优选方法中，使用不同聚合度的聚合物。聚合度的不同对涂料的粘度具有影响。高粘度的涂料由高聚合度的聚合物得到，并且低粘度的涂料由低聚合度的聚合物得到。因此，与使用大量溶剂时相比，可以使干燥时间更短，从而提高生产率。具体地，用于每种涂料的聚合物是聚合度在250至450的范围内的酰化纤维素。尤其优选，用于第一和第二涂料的聚合物是聚合度在300至450的范围内的酰化纤维素，并且用于第三涂料的聚合物是聚合度在250至350的范围内的酰化纤维素。在此情况下，选择聚合物，使得用于暴露层的第三涂料的聚合度可以低于用于接触层的第一涂料和用于主要层的第二涂料的聚合度。因此，第三涂料的粘度低于第一和第二涂料，因此拉平效应变得更高，使得膜的平坦度可以更高。作为调节涂料粘度的方法，例如有调节与聚合物混合物有机溶剂的量使得可以调节涂料中的溶剂含量的方法。注意，涂料是其中将聚合物溶解到或分散于有机溶剂中的混合物。本发明中，环状聚烯烃是指具有环状聚烯烃结构的聚合物。至于所述的聚合物，有(l)降冰片烯型聚合物，(2)具有单环的环烯烃的聚合物，(3)环状共轭二烯的聚合物，(4)乙烯基脂环族烯烃，和化合物(l)-(4)的氢化物。本发明中优选使用的聚合物是具有由化学式Fl表示的重复单元中的至少一种的加成(共)聚合物聚烯烃，或者具有由化学式F2表示的重复单元中的至少一种的加成(共)聚合物聚烯烃。此外，还优选使用具有由化学式F3表示的重复单元中的至少一种的开环(共)聚合物。化学式Fl<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>化学式F2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>化学式F3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在化学式Fl-F3中，m是0至4的整数。R'-I^是氢原子或碳数为1至10的烃基，X、^和Y、f是氢原子，碳数为1至10的烃基，卤素原子，其中卤素取代氢的烃基，-(CH2)nCOOR11，-(CH2)nOCOR12，-(CH2)nNCO，-(CH2)nN02，-(CH2)nCN，-(CH2)nCONR13R14，-(CH2)nNR13R14，-(CH2)nOZ，-(CH2)nW，和(-CO)20或(-CO)2NR15，它们由X1和Y1或X2和Y2或X3和^的组合构成。注意，RU-R"是氢原子，或其中碳原子的数量为1至20的烃基。Z是烃基，其中卤素取代氢的烃基。W是SiRD3-p(R"是其中碳原子的数量为1至10的烃基；D是卤素原子，-OCOR16，或-OR16;P是0至3的整数)，并且n是0至10的整数。降冰片烯型加成(共)聚合物公开于日本专利公开出版物10-007732和2002-504184，美国专利公开出版物US2004229157A1，国际出版物WO2004/070463A1等。降冰片烯型加聚物也是通过加聚降冰片烯型多环不饱和化合物而制备的。需要时，可以进行降冰片烯型多环不饱和化合物和二烯化合物的加聚，以制备降冰片烯型加聚物。二烯化合物是共轭二烯、非共轭二烯、直链二烯等。共轭二烯是例如乙烯、丙烯、丁烷、丁二烯、异戊二烯等。非共轭二烯是例如亚乙基降冰片烯等。直链二烯是例如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯等。本发明使用的降冰片烯型加成(共)聚合物是可商购的。具体地，它由MitsuiChemicalsInc.以APEL(产品名)出售，并且在它们之中，根据玻璃化转变温度(Tg)的不同有几个级别。具体地，有例如APL8008T(Tg70。C)，APL6013T(Tgl25。C)，APL6015T(Tgl45。C)等。此外，降冰片烯加成(共)聚合物的粒料由PolyplasticsCo.Ltd以TOPAS8007,TOPAS6013，TOPAS6015等出售。此外，有由FerraniaS.p.A制备的Appear3000。如在日本专利公开出版物1-240517，7-196736，60-26024，62-19801，2003-1159767，2004-309979等中所述的，通过在多环不饱和化合物的加聚或开环易位聚合之后的氢化，可以制备使用的降冰片烯型聚合物氢化物。根据本发明中使用的降冰片烯型聚合物，RS-RS优选为氢原子或-CH3，并且还优选XS和YS为氢原子，Cl，-COOCH3。充分地选择其它基团。作为降冰片烯聚合物，可以将市场上出售的化合物用于本发明中。具体地，其产品名是ARTONG和ARTONF(JSRCorporation),ZEONORZF14，ZEONORZF16，ZEONEX250，ZEONEX280(ZeonCorporation),并且可以将这些产品用于本发明中。根据适宜于本发明的环状聚烯烃聚合物，按聚苯乙烯的分子量计，由凝胶渗透色谱(GPC)测量的质量平均分子量(Mw)优选在5,000和l,OOO，OOO的范围内，特别是IO，OOO和500,000的范围内，并且尤其是50,000和300,000的范围内。此外，分子量分布(Mw/Mn:Mn是由GPC测量的数均分子量)优选为至多10，特别是至多5.0，和尤其是至多3.0。玻璃化转变温度(Tg:由DSC测量)优选为50。C和400。C，特别是80。C和350。C，和100。C和330。C。此外，用于制备涂料的有机溶剂是可以溶解酰化纤维素或环状聚烯烃的化合物。例如，有芳族烃(例如，苯，甲苯等)，卤代烃(例如，二氯甲烷，氯仿，氯苯等)，醇(例如，甲醇，乙醇，正丙醇，正丁醇，二甘醇等)，酮(例如，丙酮，甲基乙基酮等)，酉旨(例如，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯等)，醚(例如，四氢呋喃，甲基溶纤剂等)等。溶剂优选是含有1至7个碳原子的卤代烃，并且尤其是二氯甲烷。然后考虑到酰化纤维素的溶解度、流延膜从载体上的剥离性、膜的机械强度、膜的光学性质等，优选将一种或几种具有1至5个碳原子的醇与二氯甲烷混合。因而，醇相对于全部溶剂的含量优选在2重量％至25重量％的范围内，并且特别是在5重量％至20重量％的范围内。具体地，有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等。醇的优选实例是甲醇、乙醇、正丁醇，或它们的混合物。顺便提及，近来为了将对环境的影响降低至最小，积极地考虑不使用二氯甲垸时的溶剂组合物。为此实现此目的，优选具有4至12个碳原子的醚、3至12个碳原子的酮、3至12个碳原子的酯，并且可以使用它们的混合物。这些醚、酮和酯可以具有环结构。此外，可以将在醚、酮和酯中具有至少两种官能团(即-O-，-CO-和-COO-)的化合物用于所述的溶剂。此外，溶剂在化学结构中可以具有其它官能团，如醇式羟基。在上述方法中，制备的涂料的TAC浓度优选在5重量％至40重量％的范围内，特别是在15重量％至30重量％的范围内，并且尤其是在17重量％至25重量％的范围内。注意，用于形成TAC膜的溶液流延方法中的材料、原料、添加剂的溶解方法详细描述于日本专利公开出版物2005-104148中的至中，并且该出版物的说明书也可以用于本发明。注意，在日本专利公开出版物2005-104148中的至进行了酰化纤维素的详细说明，并且此出版物的说明书也可以用于本发明。然后，将参考图l解释制备流延涂料的方法。在制备涂料的下述解释中，将酰化纤维素用作所述聚合物。应当理解，该图只图示本发明的一个实例，因此本发明不限于图l。如图1中所示，涂料制备线IO包括用于在其中贮存溶剂的溶剂槽11、用于供应TAC的料斗13和用于获得通过混合溶剂和酰化纤维素而得到的混合物17的溶解槽15。此外，涂料制备线10安置有加热装置22，温度控制装置23，第一和第二过滤装置25,26，贮槽28和闪蒸装置31。加热装置22加热混合物17，以将固体材料更多地溶解到溶剂中，由此由混合物17得到初级涂料20。然后，温度控制装置23控制初级涂料20的温度，并且将初级涂料20贮存在贮槽28中。此外，在闪蒸装置31中，进行初级涂料20的浓縮。此外，涂料制备线IO包括用于回收溶剂蒸气的回收装置32和用于循环回收的溶剂的精制装置33。注意，溶解槽15具有覆盖外表面的夹套35，按照电动机37的驱动旋转的第一搅拌器38和按照电动机39的驱动旋转的第二搅拌器40。第一搅拌器38优选具有锚式叶片，并且第二搅拌器40优选为溶解器型离心搅拌器。夹套35在溶解槽15的外表面上形成空间，并且将传热介质供给入该空间中。通过使用在夹套35内流动的传热介质，控制溶解槽15中的内部温度。通过使用泵Pl，将混合物17供给到加热装置22中。加热装置22优选为具有用于控制温度的夹套的管道。在加热混合物17时，进行在混合物17中的溶胀固体材料的溶解。加热装置22中用于溶解的温度优选在0。C至97。C的范围内。此外，加热装置22优选配备有用于加压混合物17的加压器，以使溶解度更高。因而，有效地提高了溶解度的同时，热能没有损坏混合物17。本发明中，加热不是指在室温以上的加热，而是指从溶解槽15供给的混合物17的温度的升高。例如，当供给的混合物17的温度为-7。C，加热也指将温度升高至0。C等。代替使用加热装置22的热溶解，可以将作为溶胀溶液的混合物17更多地在-100。C至-10。C的范围内冷却，以另外进行溶解，这作为冷溶解方法是已知的。在此实施方案中，可以按照材料的性质选择热溶解和冷溶解方法中的一种，以控制混合物17中的溶解度。将加热的混合物17供给到温度控制装置23中，以将温度控制到接近于室温。因此，可以得到其中聚合物溶解到溶剂中的初级涂料20。在此实施方案中，混合物17作为初级涂料20从温度控制装置23供给出来。初级涂料20是含有酰化纤维素的聚合物的溶液或分散液。但是，优选通过加热装置22完成聚合物的溶解。将过滤装置25，26用于从初级涂料20中捕获未溶解或不溶性材料。在第一过滤装置25，26每个中使用的过滤器优选具有至多100pm的平均孔径。但是，如果过滤器的孔径太小，则过滤耗费的时间长，因而可使用性变低。如果过滤器的孔径太大，则难以从初级涂料20中捕获外来粒子。因而，优选考虑到制备时间而适宜地选择过滤器的孔径。在每个第一和第二过滤装置25，26中，过滤的流量优选为至少50升/hr。因而，可以在没有使制备时间更长的情况下进行涂料制备。贮槽28安置有用于覆盖其外面的夹套43和由电动机45旋转的搅拌器46。类似于溶解槽15，将其温度控制为预定值的传热介质供给到夹套43和贮槽28外面之间的空间中。因而，调节内部温度。此外，在将初级涂料20贮存在贮槽28中的同时，由电动机45连续地旋转搅拌器46，并且在初级涂料20中发生外来粒子的聚集。因而，将涂料的浓度保持均匀。将贮槽28连接到用于制备形成主要层的第二涂料的第二供给管线L2、用于制备形成接触层的第一涂料的第一供给管线Ll和用于制备形成暴露层的第三涂料的第三供给管线L3。注意，将第一-第三供给管线Ll-L3每个的另一端连接到安置在膜生产线50中的流延模头89(参见，图5中)。因而，将涂料制备线10通过第一-第三供给管线Ll-L3连接到膜生产线50。在此实施方案中，第一-第三槽52，55，58分别容纳有独立地制备的第一，第二，第三液体52a，55a，58a。此外，将第一-第三槽52，55，58分别连接到第一，第二和第三管线L1-L3。此外，第一-第三液体52a，55a，58a各自是溶液或分散液，在所述的溶液或分散液中，将预定的添加剂加入到溶剂中。添加剂没有特别限制，并且按照将要形成的层的特性进行选择。优选的添加剂是UV吸收剂，增塑剂，延迟控制剂，劣化抑制剂，使从作为载体的流延带上剥离容易的剥离促进剂(例如，柠檬酸酯等)，消光剂(例如二氧化硅等)等。此外，对用于制备添加剂液体52a，55a，58a的溶剂没有特别限制。但是，它优选与用于制备涂料的溶剂相同，使得与初级涂料20的相容性可以更高。第一-第三液体52a，55a，58a可以不同，并且按照用于形成暴露层、主要层或接触层的涂料的种类而独立地制备。例如，如果分别用于形成暴露层和接触层的第一和第三涂料含有消光剂，则提高了剥离性。此外，在此情况下，当将产品聚合物膜巻绕成膜巻时，防止了彼此接触的膜表面粘附。此外，在此情况下，消光剂没有沉淀在主要层中，因而透明度变得更高。粒子优选是二氧化硅的衍生物，其含有二氧化硅和具有三维网状结构的有机硅树脂。此外，如果在二氧化硅衍生物的粒子的表面上进行垸基化处理作为疏水化处理，则对于溶剂的分散性高。因此，在膜制备中降低了粒子的聚集。因而，根据制备的膜，减少了表面缺陷并且透明度优异。注意，在垸基化中，在粒子的表面上提供的每个烷基的碳原子数在1至20的范围内，优选在1至12的范围内，并且尤其是在1至8的范围内。如果使用满足这些条件的粒子，则降低了粒子的聚集，并且分散性变得更高。如果每个垸基的碳原子数在1至20的范围内，则通过使用辛基硅烷处理，可以得到粒子。此外，作为二氧化硅衍生物的实例，有在市场上出售的aerosolR805(商品名，NipponAerosilCo.Ltd.)，其优选用于在此实施方案中。粒子相对于初级涂料中的固体内容物的含量优选为至多0.2%。通过确定粒子加入到用于初级涂料的溶剂的量，可以调节粒子的含量。因而，如果在控制该含量的情况下将粒子加入到初级涂料中，则降低了通过粒子的聚集而引起的外来材料的产生，因而膜的透明度优异。注意，粒子的平均直径优选为至多l.Opm，特别是在0.3iam至1.0pm的范围内，并且尤其是0.4pm至0.8)am。注意，在日本专利公开出版物2005-104148中的至进行了溶剂和添加剂(如增塑剂，劣化抑制剂，UV吸收剂，光学各向异性控制剂，染料，消光剂，脱模剂，延迟控制剂等)的详细说明。在此实施方案中，为第一供给管线L1安置第一静态混合器53，为第二供给管线L2安置第二静态混合器56，并且为第三供给管线L3安置第三静态混合器59。将第一-第三静态混合器53，56，59布置在分别加入第—-第三液体533，56a，59a的地方的下游。因此，搅拌第一-第三液体53a，56a，59a中每种加入后的初级涂料20。因而，制备出用于分别形成暴露层、主要层和接触层的第一-第三涂料。每个装置和构件通过由不锈钢制成的管道连接，原因在于它们具有优异的耐腐蚀性和耐热性。此外，在适宜的位置布置泵P1-P8和阀V1，V2。但是，泵和阀的位置和数量被适宜地改变并且不限于此实施方案中。下面，将说明在涂料制备线10中的流延涂料的制备方法。首先，打开阀VI，以将溶剂从溶剂槽11中供给到溶解槽15中。将被供给到料斗13的酰化纤维素在测量其质量的情况下送到溶解槽15中。然后，在溶解槽15中，使第一搅拌器38和第二搅拌器40充分地旋转，以将几种原料混合，因而得到混合物17。通过使用在夹套15a内流动的传热介质，控制溶解槽15中的内部温度。优选的内部温度在-10。C至55。C的范围内。顺序地以溶剂和酰化纤维素的顺序进行原料进入到溶解槽15的供应。但是，该顺序不限于该实施方案中。例如，可以顺序地供应酰化纤维素和溶剂。然后，通过使用泵P1，将混合物17供给到加热装置22中，并且在其中加热到预定温度。因而，在进行溶胀的固体材料到溶剂中的溶解的同时，由加热装置22进行在预定温度的加热。然后，将混合物17供给到温度控制装置23中，以将温度控制到接近于室温。因而得到初级涂料20。用第一过滤装置25过滤初级涂料20，以除去未溶解或不溶性材料。在第一过滤装置25中使用的过滤器的平均孔径优选为至多100pm。过滤后，如果初级涂料20具有预定的浓度，则将初级涂料供给到贮槽28中，并且贮存，直到进行流延。顺便提及，在其中制备混合物17，然后由混合物17得到初级涂料20的上述方法中，如果指定制备更高浓度的初级涂料，则制备的时间变得更长。因而，制备成本有时变得更高。因此，优选首先制备比预定值低的浓度的初级涂料，然后进行初级涂料的浓縮。作为这样的方法，如图1中所示，初级涂料20具有比预定值低的浓度，并且在其通过第一过滤装置25过滤后，通过阀V2，将初级涂料20送到闪蒸装置31中。在闪蒸装置31中，部分地蒸发初级涂料的溶剂。在蒸发中产生的溶剂蒸气由冷凝器(未示出)冷凝至液态，并且由回收装置31回收。回收的溶剂由精制装置32精制并且循环，以及重新使用。根据此方法，可以指定成本的降低，原因在于制备效率变得更高并且溶剂被重新使用。将如上所述浓縮后的初级涂料20通过泵P2从闪蒸装置31中抽出。然后，将初级涂料20供给到第二过滤装置25中，在其中除去未溶解和不溶性材料。注意，初级涂料20在第二过滤装置25中的温度优选在0。C至200。C的范围内。此外，将初级涂料20供给到贮槽28中并且贮存。此夕卜，为了除去在初级涂料20中产生的气泡，优选进行汽泡去除处理。作为用于去除气泡的方法，有许多已知的方法，例如超声波辐照方法等。贮槽28中，使搅拌器46连续地旋转，以搅拌初级涂料20。此外，将其温度受到控制的传热介质供给到夹套43和贮槽28之间的空间中，使得可以控制贮槽28的内部温度。因此，也将贮存在贮槽20中的初级涂料20的温度控制到预定值附近。将由上述方法制备的初级涂料用于制备流延涂料。在用于制备流延涂料的第一-第三供给管线Ll-L3每个中，加入预定液体的顺序和方法与制备初级涂料20的顺序和方法相同。因而，在下面的说明中，解释在第二供给管线L2中用于制备用于形成主要层的第二涂料的方法，并且省略制备第一和第三涂料的方法。首先，由泵P5，从贮槽28中供给预定量的初级涂料20。然后，由泵P6从第二槽55中供给出第二液体55a，并且将其加入到在第二供给管线L2中供给的初级涂料20中。第二液体55a是溶剂和预定添加剂的混合物。对溶剂的种类没有特别限制。但是，它与用于涂料制备的溶剂相同，原因在于与初级涂料20的相容性优异。此外，如果添加剂在室温处于液态，则可以将添加剂在不与溶剂混合的情况下作为第二液体55a加入。注意，稍后将详细进行添加剂的说明。如图2中所示，静态混合器56被布置在初级涂料20流动通过的管道60中，并且具有在初级涂料20的流动方向上交替排列的元件62，63。元件62，63通过于180。扭转矩形板而形成，并且元件62的扭转方向与元件63的扭转方向相反。此外，根据相邻的元件62，63，元件63的上游端与元件62的下游端形成直角。在静态混合器的上游侧，有用于加入第二液体55a的管子65。管子65包括穿透管道60的壁的圆柱形主体66，和附着到管子65下游端的喷嘴。此外，喷嘴具有狭缝形出口69。如图3中所示，出口69在初级涂料20在其中流动的管道60的直径方向上延伸。此外，喷嘴68和出口69的长度方向垂直于离喷嘴68最近的元件62的上游端62a。在含有挥发性化合物的第二液体55a通过管子65供给并且通过管子65的喷嘴68的出口69加入到在管道60中流动的初级涂料20中时，从静态混合器的上游端稳定地进行挥发性化合物的分配，并且挥发性化合物在没有旋转的情况下稳定而有效地通入到管道60中。通过使元件62旋转，有效地进行初级涂料20和挥发性化合物的混合和搅拌。因而，可以使静态混合器的元件的数量更少，因而可以使过程小型化和成本降低。为了将第二液体55a加入到初级涂料20中，优选出口69和元件62上游端62a之间的距离D在1mm至250mm的范围内，并且特别是在2mm至250mm的范围内。如果距离D太小，则初级涂料20的阻力导致喷嘴68的停止，并且如果距离D太大，则有时难以将挥发化合物注入到静态混合器56的中心。为了在管道60的宽度方向上均匀地加入第二液体55a，如图4中所示，狭缝形出口69的长度L(mm)优选在管道60的内径W的20%至80%的范围内，百分比是由式(L/W)xlOO计算的。如果百分比小于20%，则长度L太短，因此搅拌效率太低。如果百分比大于80%，则长度L太长，因此部分第二液体55a进入到管道60和元件62之间的空间中。此外，狭缝形出口69的间隙C优选在O.lmm至管道60的内径W(mm)的十分之一的范围内，目的在于更加确定地并且有效地将第二液体55a加入到初级涂料中。为了在初级涂料20中分散第二液体55a，满足条件"V1/V2s5，其中VI是在管子65中流动的第二液体55a的流速，并且V2是在管道60中流动的初级涂料20的流速。流速V1，V2是由布置在管道60和管子65中的流量计测量的。如果值V1/V2太小，则不能将第二液体连续地通入管道60中。如果值V1/V2太大，则第二液体55a有时非常快地流过第二静态混合器53。注意，通过泵P3，P4的流量由流量计测量，并且按照测量值调节。此外，如果粘度是第二液体55a的Nl和初级涂料20的N2，则优选粘度N1在lxl0-4pa.^至lxl(T'Paj的范围内，粘度N2在5Pa.s至5x102Pa^的范围内，并且比率N2/N1满足式1000sN2/N1^1,000，000。粘度可以由已知的粘度计测量。粘度N1和N2的上述条件不限于第二液体55a，而是应用到第一和第三液体52a和58a。准备其粘度可以满足上述条件的添加剂，然后将其加入到初级涂料20中。因而，可以在加入添加剂之后调节初级涂料的粘度。此外，在管道60中流动的初级涂料20的剪切速率V3优选在0.1(sec")至30(sec")的范围内。如果剪切速率V3太小，则混合有时进行得不够。如果剪切速率V3太大，则在管道60中的压力损失变得太大。在此情况下，如果管道20的耐压(withstandpressure)为20x9.8N的力，则管道20有时破裂。在相同原因的基础上，表示流体(即在此实施方案中的初级涂料20)流动状态的雷诺数优选满足式Re^200。从而，由第二静态混合器56将加入第二液体55a之后的初级涂料20搅拌并且混合均匀，因而用于形成主要层的第二涂料变均匀。此外，在驱动泵P3，P4以将第一液体52a加入到初级涂料20的同时，在第一供给管线L1中类似地得到用于形成接触层的第一涂料，并且在驱动泵P7，P8以将第三液体58a加入到初级涂料20的同时，在第三供给管线L3中类似地得到用于形成暴露层的第三涂料。在上述实施方案中，将包括通过扭转矩形板而形成的元件的静态混合器用作管道内混合器。但是，本发明的管道内混合器不限于此实施方案中。例如，可以将包括通过以网状图案组合多个带状板而形成的元件的苏尔兹(sulzer)混合器用作管道内混合器。此外，可以将环状聚烯烃用于涂料制备。在此情况下，如果适宜地选择将要使用的溶剂，则可以得到更高浓度的涂料。因此，即使不进行浓縮，制备的环状聚烯烃涂料也具有更高的浓度，优异的稳定性。注意，考虑到溶解度，可以如上所述首先制备较低浓度的涂料，使得可以完全溶解固体化合物。在此情况下，在制备之后，进行较低浓度涂料的浓縮，使得可以得到较高浓度的涂料。对环状聚烯烃涂料在流延之前的粘度没有特别限制，只要可以将涂料用于流延即可。但是，通常优选粘度在3Pa.s至1000Pa.^的范围内，特别是在5Pa^至500Paj的范围内，和在10Pa.^至200Pa.^的范围内。如果一些添加剂材料处于固态，则可以使用料斗将固体材料供给到每条供给管线中。此外，如果指定加入几种上述材料，则将被加入的材料预先溶解到溶剂中，并且可以将得到的液体加入到相应的供给管线中。此外，如果一些添加剂在室温处于液态，则可以在不使用溶剂的情况下将液体材料供给到供给管线中。下面，将参考图5说明使用流延涂料制备膜的方法。如图5中所示，膜生产线50包括流延室72，传送区77，拉幅机装置78，干燥室80，冷却室81和巻绕室82。在流延室72中，将流延涂料流延到载体上，以形成流延膜70。此外，将流延膜70作为含有溶剂的湿膜75剥离。然后，将湿膜75在传送区77中传送。然后，在湿膜75在其两个侧边部分被夹持的情况下在拉幅机装置78中输送的同时，进行湿膜75的干燥。将湿膜75从拉幅机装置78中作为膜76供给出。在干燥室80中，干燥膜76，并且在冷却室81中，冷却膜76。然后，在巻绕室82中巻绕膜76。在流延室72中，有垫辊86a，86b和由垫辊86a，86b支撑的流延带85。刚好在垫辊86a之上，有从涂料制备线IO供应流延涂料到其中的供料头88和具有用于排放流延涂料的狭缝状模唇的流延模头89。此外，有用于供给干燥空气以干燥在流延带85上形成的流延膜70的鼓风机90，和用于将传热介质供给入垫辊86a，86b中的循环装置91，冷凝器92，回收装置93和辊95。在流延室72的外面，有用于控制流延室72的内部温度的温度控制器。向流延模头89上，附着用于使流延涂料稳定地流延的减压室98。此外，根据流延带85运动方向，在鼓风机90的上游侧，安置挡风板99，用于防止从鼓风机中供给出来的干燥空气引起流延膜72的表面的不平滑性。流延模头89下面的垫辊86a，86b由驱动装置(未示出)旋转，因而流延带85按照垫辊86a，86b的旋转而环形运动。然后，流延体积优选在10m/min至200m/min的范围内。在此实施方案中，在垫辊86a，86b中形成传热介质的通道(未示出)，并且采用介质循环装置91，使其温度受到控制的传热介质环形地通过该通道。因而，将垫辊86a，86b的表面温度保持到预定值。优选通过由垫辊86a，86b的热量传递，在-20。C至40。C的范围内调节流延带85的表面温度。对流延带85的宽度不特别限制。但是，它优选在比排放的流延涂料的流延宽度大1.1至2.0倍的范围内。此外，流延带85为20m至200m长度和0.5mm至2.5mm厚，并且厚度不均匀性为至多0.5%。表面优选被抛光，以使其表面粗糙度为至多0.05|_im。因而，可以在膜表面上没有形成擦痕的情况下形成流延膜70，因而流延膜70和制备的膜76具有优异的平面度。考虑到流延膜70的剥离性，耐久性和耐热性，流延带85优选由不锈钢制成，尤其是由SUS316制成，以具有足够的耐腐蚀性和强度。流延室72的内部温度由温度控制器97调节，从而为用于干燥流延膜70的足够温度。在流延膜70的干燥进行中，在流延膜72的内部存在流延膜70中蒸发的溶剂蒸气。但是，溶剂蒸气由冷凝器72液化，然后由回收装置93回收。将回收的溶剂精制并且由循环装置(未示出)循环，使得可以除杂质。因此，将溶剂循环用于涂料制备，这降低了材料的成本和生产成本。流延模头89优选为衣架型模头。对流延模头89的宽度没有特别限制。但是，该宽度优选在与流延涂料的流延宽度的1.05至1.5倍一样大的范围内，并且在与制备的膜76的宽度的1.01至L3—样大的范围内。此外，为了使流延涂料平稳地流延，优选抛光流延模头89的表面，以使其表面粗糙度为至多0.05;/m。此外，用于流延模头89的材料具有足够的耐久性和耐腐蚀性，使得即使将此材料在二氯甲烷、甲醇和水的混合物液体中浸渍3个月，在气液界面上也可能不发生点蚀(或点状腐蚀)。流延模头89优选由不锈钢制成，尤其是由SUS316制成，以提供足够的耐腐蚀性。但是，对用于流延模头89的材料没有特别限制，只要其耐腐蚀性与SUS316在电解质溶液中的强制腐蚀实验中的耐腐蚀性几乎相同即可。此外，如果流延模头89由其热膨胀系数为至多2xl(T5(。C")的材料制成，则降低了考虑热损坏的需要。流延模头89优选通过在成型后研磨材料至少1个月来制备。因而，流延涂料在流延模头89中平稳地流动，因此形成的流延膜70具有优异的平滑度而不出现条纹。但是，为了提高上述效果，优选每个流延模头对流延涂料的接触表面的抛光精度按表面粗糙度计为至多1pm，平直度在任何方向为至多l;/m/m，并且在0.5mm至3.5mm范围内调节狭缝间隙。根据流延模头89唇端的接触部分的边缘，R在整个宽度上为至多50//m。此外，流延模头89的剪切速度被控制在1至5000/秒的范围内。优选将温度控制器(未示出)附着于流延模头90上，使得在膜生产过程中，温度可以被保持为预定的温度。此外，流延模头90优选为衣架型模头。通常通过调节供给泵从流延模头90中的供给速率，控制流延膜的厚度。此外，为了调节流延膜在宽度方向上的厚度曲线(profile)，流延模头90优选配备有自动厚度调节装置。例如，优选在流延模头90的宽度方向上以预定的间隔安置用于控制模唇间隙的厚度调节螺栓(加热螺栓)作为自动厚度调节仪器。注意，考虑到厚度和平滑度在宽度方向上的变化，限定膜厚度。此外，根据加热螺栓，优选在取决于泵(未示出)的供给速率的预定程序的基础上设定曲线。再有，由在厚度计(未示出)如红外线厚度计等的曲线的基础上的调节程序，可以进行加热螺栓调节值的反馈控制。优选在流延膜中除侧边缘部分之外，在宽度方向上的任何两点之间的厚度差为至多lpm，并且在宽度方向上的厚度差为至多3i^m。此外，优选相对于厚度指定目标值的准确度在±1.5(^1内。优选地，在唇端的顶部上优选形成硬化层。对形成硬化层的方法没有限制。但是，它是例如陶瓷硬涂层涂布的、硬铬电镀的、中和处理的等。如果将陶瓷用作硬化层，优选使用的陶瓷是可抛光而不易脆的，具有更低的孔隙率。还优选陶瓷具有低的湿润性能。具体地，有碳化钨(WC)，A1203，TiN，0"203等。尤其优选的陶瓷是碳化钨。可以由喷涂方法制备碳化钨涂层。此外，为了防止涂料在流延模头90的狭缝末端上的部分干燥-固化，优选在狭缝末端安置溶剂供应装置(未示出)，在所述的狭缝末端上，在狭缝的两个边缘和两个流道边缘和外部气体之间形成气液界面。优选对这些气液界面供给可以溶解所述涂料的溶剂(例如二氯甲垸86.5重量份，甲醇13重量份，正丁醇0.5重量份的混合物溶剂)。优选将溶剂以0.1mL/min至1.0mL/min供应到流道的每个边缘。因而，防止了在两个流道边缘的固化和固体到流延膜中的混合。注意，用于供应溶剂的泵的脉冲率为至多5%。此外，在流延涂料的流延过程中，必须使排出的流延涂料在流延模头89和流延带85之间的流道的形成稳定，以制备具有优异光学性能的膜76。因此，优选安置减压室68，以控制在流道上游侧的压力。当在流道上游侧的压力通过减压进行调节时，它防止了在气氛中的风的作用下，在流道表面上形成波状不均匀性。在流道上游侧的压力没有特别限制。但是，为了制备具有优异平滑度的流延膜70,该压力优选在比大气压低10Pa至2000Pa的范围内。在传送区77中，有多根辊和用于将其温度受到调节的干燥空气供给到湿膜75上的干燥装置100，以使干燥更快。此外，拉幅机装置78包括在轨道(未示出)上运行的链条(未示出)，附着在链条上的夹具(未示出)和干燥器(未示出)。在拉幅机装置78的下游，安置用于切割膜76两个侧边缘部分的边缘切割装置102。在干燥室80中，有多根辊和吸附装置106。此外，干燥室80安置有用于控制内部温度的温度控制装置(未示出)。冷却室81将膜76冷却至室温。然后，强制中和装置(或中和棒)107消除膜76的带静电电势。此外，在巻绕室中，安置巻绕辊110和压辊111。下面，将说明膜生产线50中制备膜76的次序。第一，在充分地控制第一-第三涂料的进料量的同时，将用于形成主要层的第二涂料、用于形成接触层的第一涂料和用于形成暴露层的第三涂料分别通过第一-第三供给管线Ll-L3供给到供料头88中。在供料头88中，有用于第一-第三涂料的相应通道，并且第一-第三涂料汇合成流延涂料。然后，将流延涂料供给到流延模头89中。在流延室72中，鼓风机90具有出口(未示出)。出口指向流延带85的运行方向(或流延膜的输送方向)。将温度受到控制的干燥空气从出口向流延带85上的流延膜70供给，使得干燥空气的供给方向可以几乎平行于输送方向。因而，防止了在流延膜70的膜表面上的不均匀性。此外，在流延室72中，从流延膜70中蒸发的溶剂蒸气由冷凝器92液化，然后由回收装置93回收。回收的溶剂由精制装置(未示出)精制和循环，并且重新用作用于涂料制备的溶剂。在流延膜70具有自支撑性能时，将其在辊95支撑的情况下从带72上剥离作为湿膜75。刚好在剥离后的湿膜75中的残余溶剂的含量优选在10重量％至200重量％的范围内。注意，残余溶剂的含量是按折干计的含量并且是用流延膜70和完全干燥的制备膜的样品测量的。如果流延膜70的样品重量为x，并且干燥后的样品重量为y，则以式((x-y)/y)xlOO计算按折干计的溶剂含量(％)。然后，将湿膜75输送通过安置有许多辊的传送区77。在传送区77中，在将湿膜75在辊的支撑下传送的同时，从鼓风机100中供给干燥空气，使得可以进行湿膜75的干燥。来自鼓风机100的干燥空气的温度优选被控制在20。C至250。C的范围内。考虑到用于流延涂料的聚合物、添加剂等的种类、生产速度等，可以任选确定干燥空气的温度。在传送区77中，在湿膜75的下游侧，即靠近传送区77出口的旋转速度优选快于上游侧的旋转速度。因而，将足够的张力施加给湿膜75，以减少皱纹和折痕。此外，通过将张力施加给其中残余溶剂含量高的湿膜75，容易调节取向。因而，充分地控制制备膜76的取向。然后，将湿膜75输送入拉幅机装置78中。在拉幅机装置78中，两个侧边部分由夹具(未示出)夹持，然后将干燥空气从鼓风机(未示出)中供给到输送的湿膜75上。因此，进行湿膜75的干燥，并且湿膜75作为膜76从拉幅机装置78中供给出来。此外，在拉幅机装置78中，使在湿膜78的宽度方向上安排的夹具对的距离更大，从而在宽度方向上拉伸湿膜78。因而，调节在湿膜75中的分子取向，并且可以将得到的膜85的延迟值控制为预定值。此外，调节在宽度方向上施加的张力，使得可以进行湿膜57的拉伸。因此，可以调节湿膜57的厚度。优选将拉幅机装置78的内部分隔成许多个其温度被独立控制的隔间。因此，在湿膜75的传送中，湿膜75在不同的温度被逐渐地干燥，这降低了溶剂的突然蒸发，因而降低了膜的变形。因而，制备的膜具有优异的平滑度。注意，此实施方案的拉幅机装置78是具有多个作为夹持构件的夹具的夹持型。但是，代替夹具的是，在拉幅机装置78中可以安置针。在此情况下，针刺入湿膜75的两个侧边部分，然后进行湿膜75在宽度方向上的拉伸。在传送区77中，进行湿膜75在长度方向上的拉伸和松驰，并且在拉幅机装置78中，进行在宽度方向上的拉伸和松驰。可以如下所述在控制辊的旋转速度的情况下，进行在传送区77中的拉伸和松弛的方法。在这些情况下，膜长度或膜宽度在拉伸之后和之前的差值按百分比计的拉伸率在0.5%至300%的范围内。注意，在传送区77或拉幅机装置78中向湿膜75施加张力的同时，优选将干燥温度保持几乎恒定。因而，防止了温度差导致拉伸率的差别。将湿膜75作为膜76从拉幅机装置100中向用于切割掉在拉幅机装置78中损坏的两个侧边部分的边缘切割装置102中供给。将切割掉的侧边部分由切割器风机(未示出)送至粉碎机103中，并且由粉碎机103粉碎成碎处。将碎片重新用于制备涂料，这考虑到生产成本的降低是有效的。因而，可以除去在拉幅机装置78中由夹持而损坏的两个侧边部分，因而制备的膜76具有优异的平滑度。注意，可以省略两个侧边部分的切割工序。但是，优选在流延工序和巻绕工序之间进行切割。将其侧边缘部分被切割掉的膜76送至千燥室80，并且在其中进一步干燥。在干燥室80中，将膜76在搭在辊104上的情况下输送。对干燥室80的内部温度没有特别限制。但是，它优选在60。C至145。C的范围内。由安置在膜76输送路径上方的温度计测量膜76的表面温度。因而，防止了膜76中的聚合物的热损坏，并且有效地进行溶剂的蒸发。因而，足够地进行干燥。此外，在此实施方案中，由干燥室80从膜76中蒸发的溶剂蒸气由吸附装置106吸附和回收。在吸附装置中，从空气中移除溶剂蒸气，将所述的空气重新用作干燥室80中的干燥空气。因而降低了能量成本，并因此降低了生产成本。如果膜76的温度突然升高，则膜76的形状变化。因此，可以在边缘切割装置102和干燥室80之间安置预干燥室(未示出)，用于膜76的预干燥。因而，防止了膜76温度的突然升高。将膜76输送入冷却室80中，并且在其中冷却至约室温。可以在干燥装置70和冷却室80之间安置湿度控制室(未示出)，用于调节湿度。因而，将调节其湿度后的膜76送入到冷却室81中。因而，降低了膜表面上的皱纹。然后，强制中和装置(或中和棒)107将膜76的带静电电势消除到预定值(例如，在-3kV至+3kV的范围内)。中和工序的位置不限于此实施方案中。在中和后，可以由压花辊进行膜76的两个侧边部分的压花，以提供滚花。如果提供压花，则膜76的平滑度变得更大。在最后的工序中，将膜76在巻绕室82中由巻绕轴110巻绕。此时，将预定值的张力施加给压辊111。为了在不发生皱纹和折痕的情况下巻绕膜76，优选将张力从巻绕开始到结束逐渐地变化。在本发明中，聚合物膜76的长度优选为至少100m。膜的宽度优选在1400mm至2500mm的范围内。此外，即使宽度大于2500mm，本发明也有效。制备的膜76的厚度优选在20iLim至100pm的范围内，特别是在20pm至80^mi的范围内，并且尤其是在30)Lim至70^im的范围内。但是，本发明不限于厚度的上述值。在图6中，构成流延涂料的第一-第三涂料的附图标记分别为120、121和122。进行流延涂料到流延带85上的共流延，以形成流延膜70。在第一-第三涂料120-122中，至少两种涂料具有不同的粘度。在此实施方案中，流延膜70具有三层结构，暴露层、基础层和接触层的附图标记分别为120a、121a和122a。在流延膜70中，如果接触层120a的厚度描述为tl(//m)、主要层121a的厚度描述为t2(pm)，并且暴露层122a的厚度描述为t3(;/m)，则优选满足式tl^t3^2。因而，主要层121a的厚度最大，并且暴露层120a的厚度与主要层121a的厚度几乎相同。在此情况下，稳定地形成流延涂料的流道，并且暴露层120a的拉平效应变高。因此，防止了在暴露层上出现不均匀性。此外，接触层122a的厚度与暴露层120a的厚度几乎相同，可以足够地进行干燥，并且部分流延膜没有残留在流延带85的表面上。在条件t2^3下，干燥时间变得更长，因此生产率变得更低。此外，在条件t3〈tl下，可以确定载体层122a的厚度，只要可以足够地进行干燥即可。但是，在此情况下，如果为了使剥离性更高而形成的载体层太薄，则拉平效应变得降低。此外，暴露层的厚度t3相对于流延膜的总厚度tl+t2+t3的百分比优选在3%至40%的范围内，尤其是5%至30%。暴露层、主要层和接触层120a-122a各自的厚度可以通过调节涂料的流量和流延宽度而控制。将第一涂料120的粘度描述为/71(Pa."，第二涂料121的粘度描述为;72(Pa."，并且第三涂料122的粘度描述为;73(Pa."。优选粘度满足式;73"Ur72，并且73满足式5Pa^s773s30Pa-s，优选10Paj20Pa."因而，暴露层的拉平效应变得足够，并且稳定地形成流延流道。但是，在本发明中，粘度//1，；;2，/73独立地调节，并且对其值没有特别限制，只要满足上述条件即可。例如，条件可以是773^r/1且71=7/2，或7/3=71且/"72。此外，t;3优选满足条件5Pa.ss/73s30Pa."且尤其是10Pa^《/73《20Pa."因此，暴露层120a的拉平效应变得更大。根据用于暴露层的第三涂料，如果固体材料的重量被描述为A，并且溶剂的重量被描述为B，固体材料在第三涂料中的百分比X由[(A-B)/A]xlOO表示。因而，百分比X优选在16%至21%的范围内，并且尤其是16%至19%，而(A-B)是固体含量，即在涂料中含有的聚合物和添加剂的量。固体材料是在涂料中含有的聚合物和添加剂。满足固体材料含量的上述条件的涂料具有低的粘度。因此，在涂料从流延模头中排出时发生的压力损失变得更低，使得可以稳定地形成流延流道。此外，减少了在排出时在流道中发生的鲨皮斑，即轻微厚度不均匀性。因而，制备的膜具有优异的平滑度。此外，流延膜具有高的流动性。因而，即使由于气氛和条件的紊乱而发生不均匀性如波状条纹，表面也在表面张力的作用下变得平滑。此现象在上面描述为拉平。但是，如果固体材料的含量低于16重量％，则粘度太低，并且施加到流延膜上的干燥空气扰乱膜表面的平滑。因而，膜表面没有变得平滑，并且平滑度变得更低。如果含量高于21%,则粘度太高，并且在排出时更多地出现鲨皮斑。因此，拉平效应变得更低，并且平滑度变得更低。制备的膜的平滑度主要取决于用于暴露层的第三涂料。在本发明中，第三涂料的粘度最低，并且第一涂料的粘度和厚度最大。因而，最多地流延高粘度的涂料。因此，流道形成变得稳定，并且使流延膜在载体上的干燥更快。此外，干燥空气对暴露层平滑度具有最大的影响。本发明中，由于暴露层由低粘度的第三涂料形成，因而拉平效应变得更大，并且因而它减轻流延层平滑度变低。此外，由于平滑度变得更大，制备的膜的表面状况变得足够。在此情况下，防止了拉伸不均匀性，而拉伸不均匀性由在膜生产过程中在拉幅机装置中拉伸湿膜而出现。在本发明的溶液流延方法中，有用于流延多种涂料的流延方法，例如共流延方法和顺序流延方法。在此实施方案中，进行共流延方法。在顺序流延方法中，如图7中所示，将多种涂料从流延模头150-152中顺序地流延。流延模头150安置在其它流延模头151，152的最上游，并且排放用于形成接触层的第一涂料。然后，流延模头151安置在流延模头150的下游并且邻接流延模头150，并且排放用于形成主要层的第二涂料。流延模头152安置在最下游位置，并且排放用于形成暴露层的第三涂料。因而，流延膜160具有三层结构。此外，本发明中，可以组合共流延方法和顺序流延方法。此外，可以将供料头附着于流延模头150-152中的至少一个上，或者流延模头可以是多歧管型。流延模头、流延室和载体的结构，共流延，剥离，拉伸，在每个工序中的干燥条件，处理，巻曲，在校正平滑度后的巻绕方法和溶剂和膜的回收描述于日本专利公开出版物2005-104148中的第至段中。(巻曲度和厚度)日本专利公开出版物2005-104148第[1073]至[1087]段描述关于巻绕的酰化纤维素膜的性能及其测量方法。所述的性能和测量方法可以应用到本发明中。[表面处理]优选将酰化纤维素膜在至少一个表面的表面处理之后以几种方式使用。优选的表面处理是真空辉光放电、在大气压下的等离子体放电，UV光辐照，电晕放电，火焰处理，酸处理和碱处理。此外，优选进行这些种类的表面处理中的一种。(抗静电层、硬化层、抗反射层、容易粘附层和防眩层)酰化纤维素膜可以在至少一个表面上安置底涂层，并且以几种方式使用。优选将酰化纤维素膜作为可以安置至少一层功能层的基膜使用。优选的功能层是抗静电层、固化树脂层、抗反射层、容易粘附层、防眩层和光学补偿层。这些功能层优选含有在O.lmg/n^至1000mg/m2的范围内的至少一种表面活性剂。此外，功能层优选含有在0.1mg/m2至1000mg/m2的范围内的至少一种润滑剂。此外，功能层优选含有在0.1mg/n^至1000mg/m2的范围内的至少一种消光剂。此外，功能层优选含有在1mg/m2至1000mg/m2的范围内的至少一种抗静电剂。形成功能层的条件和方法详细描述于日本专利公开出版物2005-104148的第至[1087]段中，这些条件和方法可以应用到本发明中。因而，制备的膜可以具有几种功能和性能。(各种应用)可以将制备的酰化纤维素膜有效地用作偏振滤光片用保护膜和光学补偿膜。在偏振滤光片中，将酰化纤维素膜粘附到偏振器上。通常，将两个偏振滤光片粘附到液晶层上，使得可以制备液晶显示器。注意，液晶层和偏振滤光片的布置不限于此，并且几种已知的布置是可能的。日本专利公开出版物2005-104148详细公开了TN型，STN型，VA型，OCB型，反射型和其它型的液晶显示器。此外，在此申请的说明书中，酰化纤维素膜安置有光学各向异性层，并且另一个酰化纤维素膜提供有抗反射和防眩功能。此外，该出版物描述了提供有足够光学性的光学双轴酰化纤维素膜。此酰化纤维素膜可以与偏振滤光片用的保护膜一起使用。出版物2005-104148的这些描述从第[1088]段继续到第[1265]段，这些可以应用到本发明中。下面，将说明本发明进行的实施例。但是，本发明不限于这些实施例。混合下列化合物，使得可以由图1中所示的涂料制备线10制备用于接触层、基础层和暴露层的每种涂料。在此实施例中，不仅准备溶剂槽11，而且准备用于贮存甲醇的甲醇槽(未示出)。应当注意，在此实施例中，贮存在溶剂槽11中的溶剂组分是作为第一溶剂组分的二甲基甲垸，且在醇槽的醇被用作第二溶剂组分。混合下列化合物，使得可以制备TAC涂料A作为用于暴露层的第三涂料122。注意，使用其中以下列混合比率混合的二氯甲烷和甲醇的混合物溶剂。此外，将延迟控制剂和粒子与混合物溶剂混合，使得可以得到第三液体58a。<用作暴露层用第三涂料的TAC涂料A的制备>三乙酸纤维素(TAC)100重量份(粉末乙酰化度，60.2%;粘均聚合度，305;6质量％二氯甲烷溶液的粘度，250TPPBDP二氯甲烷(第一溶剂组分)甲醇(第二溶剂组分)化学式F4的延迟控制剂粒子(二氧化硅，粒子直径15nm;莫氏硬度，约7)注意将延迟控制剂和粒子用于第三液体58a。7.6重量份3.8重量份474重量份65重量份7重量份0.05重量份首先，将足够量的二氯甲烷从溶剂槽11中供给到溶解槽15中，然后将足够量的甲醇从甲醇槽供给到溶解槽15中。然后，将三乙酸纤维素从料斗13中供给到溶解槽15中。然后，在溶解槽15中进行三乙酸纤维素、二氯甲烷和甲醇的搅拌，使得可以得到混合物17。然后，将混合物17供给到加热装置22中，在加热装置22中，将三乙酸纤维素溶解到溶剂中，此外，由温度控制器23冷却约至室温，使得可以得到浓縮前的初级涂料。将初级涂料供给到闪蒸装置31中，在闪蒸装置31中，进行溶剂的蒸发。因而得到预定浓度的初级涂料20。将浓縮的初级涂料20由泵P2从闪蒸罐31中抽出，并且通过辐照非常弱的超声波进行消泡。由此，由第二过滤装置26进行过滤，使得可以捕获杂质。然后，将初级涂料20供给到贮槽28中。然后，将部分初级涂料20供给入第三供给管线L3中。然后，驱动泵P8，以将第三液体58a从第二槽58中供给到第二供给管线L2中。然后，初级涂料20和第三液体58a由静态混合器59混合并且搅拌。因而，制备出用于形成暴露层的第三涂料。第三涂料120的粘度/3为15Pa."此外，在用于暴露层的第三涂料中，溶剂相对于涂料重量的百分比，即第三涂料固体化合物的含量X为18%。含量X表示为[(A-B)/A]x100)，条件是涂料的重量为A，并且有机溶剂的重量为B。混合下列化合物，使得可以制备用于接触层的第一涂料和用于主要层的第二涂料。根据第一和第二涂料，百分比X为23%。进行第一和第二涂料的制备，使得其浓度可以高于第三涂料的浓度。<用作接触层用第一涂料和主要层用第二涂料的TAC涂料B的制备>100重量份粘均聚合度，305;6质7.6重量份3.8重量份371重量份51重量份7重量份0.05重量份三乙酸纤维素(TAC)(粉末取代度，2.81(乙酰化度，60.2%);量％二氯甲烷溶液的粘度，400TPPBDP二氯甲烷(第一溶剂组分)甲醇(第二溶剂组分)化学式F4的延迟控制剂粒子(二氧化硅，粒子直径，15nm;莫氏硬度，约7)注意，在第一和第三液体52a，58a中含有延迟控制剂和粒子。TAC涂料B以上述方法制备，并且被用作用于接触层和主要层的第一和第二涂料。然后，将由TAC制备的第一-第三涂料120-122供给膜生产线50中。首先，进行第一-第三涂料120-122从流延模头89中到流延带85上的共流延，以形成具有主要层121a，接触层120a和暴露层122a的三层结构的流延膜70。在流延时，调节每种涂料的流延体积，使得接触层120a的厚度tl、主要层121a的厚度t2和暴露层122a的厚度t3可以满足式tlst3st2。然后，将流延膜70作为湿膜75从流延带85上剥离，并且在输送区77和拉幅机装置78中干燥。因而，得到膜76。然后，将膜76供给入干燥室80中，在干燥室80中，将膜76搭在多根辊105上。在干燥室80中，在输送膜76的同时，足够地进行其干燥。最后，将膜76在巻绕室82中围绕巻绕辊110巻绕。根据产品膜76，残留溶剂的含量为0.4重量％，并且厚度为80//m。产品膜具有原来是流延膜70接触层的第一层，原来是主要层的第二层和原来是暴露层的第三层。在此实施方案中，对第二层的厚度t2，没有特别控制。由于如上所述调节流延体积，所以控制在拉伸后制备的膜76的膜厚度，以使其为80pm，并且值tr，t3，分别为3pm和20|Lim。在实施例1中，第一-第三液体52a，55a，58a各自的流量VI和流延涂料在每个供给管道L1-L3中的流量V2满足式Vl/V2-3，并且在每个供给管道L1-L3中流动的流延涂料的剪切速率为1.3(sec—1)。雷诺数为5。此外，每根管子60具有狭缝出口69，并且元件的数量为42。从出口到静态混合器的距离D为10mm。调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得第三涂料122的粘度//3可以为15Pa."并且固体化合物的百分比X为17重量％。如表l中所示改变产品膜76中每层的厚度。其它条件与实施例l相同。调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得第三涂料122的粘度73可以为20Pa."并且固体化合物的百分比X为19重量％。如表l中所示改变产品膜76中每层的厚度。流延膜70的总膜厚度为100^m。其它条件与实施例l相同。调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得第三涂料122的粘度/3可以为50Pa."并且固体化合物的百分比X为20重量。/。。其它条件与实施例l相同。代替具有狭缝状出口的管子，使用具有圆形出口的管子。其它条件与实施例l相同。在涂料制备线10中混合下列化合物，使得可以制备作为暴露层用第三涂料122的环状聚烯烃涂料C。<用作暴露层用第三涂料的环状聚烯烃涂料C的制备>环状聚烯烃100重量份(降冰片烯羧酸甲酯)二氯甲烷(第一溶剂组分)甲醇(第二溶剂组分)粒子370重量份29重量份1重量份(二氧化硅，初级粒子直径16nm;由NipponAerosilCo.Ltd.制备的aerosolR972)<环状聚烯烃的制备>首先，100质量份的降冰片烯羧酸甲酯和100质量份纯化的甲苯供给入反应釜中。然后，还将溶解于甲苯中的25mmol。/。的己酸亚乙酯-Ni(按单体质量计)、溶解于甲苯中的0.225mol。/。的三(五氟苯基)硼(按单体质量计)和0.25mol。/。的三乙基铝(按单体质量计)供给入反应釜中。然后，进行混合物的搅拌，以使反应进行18小时。反应后，将混合物供给入过量的乙醇中，使得聚合物可以沉淀。将沉淀的聚合物精制并且干燥。因而，得到的聚合物是环状聚烯烃。如同实施例1中，在图1的涂料制备线10中，如下制备环状聚烯烃涂料。首先，将足够量的二氯甲垸从溶剂槽11中供给到溶解槽15中，然后将足够量的甲醇从甲醇槽供给到溶解槽15中。然后，将环状聚烯烃从料斗13中供给到溶解槽15中。然后，在溶解槽15中进行环状聚烯烃、二氯甲烷和甲醇的搅拌，使得可以得到混合物17。然后，由超声波辐照进行混合物的消泡处理，然后，通过使用第二过滤装置26的过滤，捕获杂质。过滤后，将混合物17供给入贮槽28中，并且作为初级涂料20贮存在其中。然后，将部分初级涂料20供给入第三供给管线L3中。然后，驱动泵P8，以将第三液体58a从第二槽58中供给到第二供给管线L2中。初级涂料20和第三液体58a由静态混合器59混合并且搅拌。因而，制备出用于形成暴露层的第三涂料。第三涂料122的粘度/73为20Pa."在涂料制备线10中混合下列化合物，使得可以将环状聚烯烃涂料D制备为用于接触层的第一涂料120和用于主要层的第二涂料121。第一和第二涂料120，121的粘度/71，；/2为65Pa."并且含量X为25重量。/。。<用作接触层用第一涂料和主要层用第二涂料的环状聚烯烃涂料D的制备>(二氧化硅，初级粒子直径16nm;由NipponAerosilCo.Ltd.制备的aerosolR972)然后，将由环状聚烯烃制备的第一-第三涂料120-122供给在膜生产线50中。首先，进行第一-第三涂料120-122从流延模头89中到流延带85上的共流延，以形成具有主要层121a，接触层120a和暴露层122a的三层结构的流延膜70。在流延时，调节每种涂料的流延体积，使得可以满足式tl"3^2的条件。控制流延膜70的膜厚度，以使其在拉伸后为80iLim。但是，调节第一和第二涂料120，121各自的流延体积，使得在产品膜76中的第一层的厚度tl，为3iam，且第三层的厚度t3，为10|im。然后，将流延膜70作为湿膜75从流延带85上剥离，并且在输送区77和拉幅机装置78中干燥。因而，得到膜76。然后，将膜76供给入干燥室80中，在干燥室80中，将膜76搭在辊105上。在干燥室80中，在输送膜76的同时，足够地进行其干燥。最后，将膜76在巻绕室82中围绕巻绕辊110巻绕。根据产品膜76，残留溶剂的含量为0.4重量％，并且厚度为80〃m。调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得可以控制第三涂料122的粘度"3和含量X。第三层的厚度t3，为10^m。其它条件与实施例4相同。环状聚烯烃100重量份(降冰片烯羧酸甲酯)二氯甲垸(第一溶剂组分)甲醇(第二溶剂组分)粒子276重量份23重量份1重量份[实施例8]调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得可以控制第三涂料122的粘度"3和含量X。第三层的厚度t3，为25pm。其它条件与实施例4相同。调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得第三涂料122的粘度;/3可以为65Pa."并且固体化合物的百分比X为25重量％。第三层的厚度t3，为10^m。其它条件与实施例4相同。调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得第三涂料122的粘度73可以为10Pa."并且固体化合物的百分比X为19重量％。第三层的厚度t3，为25//m。其它条件与实施例4相同。调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得第三涂料122的粘度/73可以为4Pa."并且第三涂料122中的固体化合物的含量X为14重量％。如表1中所示改变流延膜中每层的厚度。其它条件与实施例1相同。调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得第三涂料122的粘度;/3可以为lOPai，并且第三涂料122中的固体化合物的含量X为17重量％。如表1中所示改变流延膜中每层的厚度。其它条件与实施例1相同。调节溶剂在第三液体58a中的含量，使得第三涂料122的粘度;;3可以为20Pa.s，并且第三涂料122中的固体化合物的含量X为21重量％。流延膜70的总膜厚度为80//m。第三层的厚度t3，为1^m。其它条件与实施例4相同。在实施例和比较例中，以下列方式评价流延膜从载体上的剥离性、制备膜的平面性。流延膜剥离后，用肉眼观察流延膜的表面。如果部分流延膜没有残留在表面上，并且流延膜的生产率没有变低，则评价为B(正性)。如果部分流延膜残留在表面上，并且可以使用制备的膜，则评价为C。如果部分流延膜残留在表面上，并且流延膜的生产率变得更低，则评价为N。用肉眼观察制备膜的膜表面。如果有表面不均匀性且膜表面平滑，则评价为A(优异)。如果有轻微的表面不均匀性且制备的膜可用，则评价为B(可用)。如果有表面不均匀性且不充分地使用制备的膜，则评价为C(可考虑使用)。如果表面不均匀性太大并且制备的膜不能使用，则评价为N(负性)。表1中，示出在上述实施例和比较例中用于制备暴露层用第三涂料的条件和结果。[<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>T总(nm):流延膜的总膜厚度tl(;/m):流延膜中接触层的厚度t2(;/m):流延膜中主要层的厚度t3(/zm):流延膜中暴露层的厚度FT(nm):制备的聚合物膜的厚度作为上述实施例和比较例的结果，本发明中制备的膜对于用作液晶显示器中的光学补偿膜是优异的。此外，流延膜从载体上的剥离性良好。因此，如上所述，可以高生产率地制备适宜于光学应用的聚合物膜。各种变化和改变在本发明中是可能的，并且可以理解为在本发明的范围之内。权利要求1.一种聚合物膜的制备方法，该方法包括以下步骤将添加剂加入到作为聚合物和有机溶剂的混合物的初级涂料中，以制备三种涂料；在移动载体上流延所述涂料，以形成具有叠合的三层的流延膜，所述三层是厚度为t1(μm)的第一层，厚度为t2(μm)的第二层和厚度为t3(μm)的第三层，所述厚度t1，t2和t3中的至少一个不同，满足条件t1≤t3≤t2；将所述流延膜作为含有所述有机溶剂的湿膜从所述载体上剥离；由夹持构件夹持所述湿膜的两个侧边部分；通过移动所述夹持构件，在宽度方向上拉伸所述湿膜；和在所述拉伸过程中，干燥所述湿膜，使得可以获得所述聚合物膜。2.根据权利要求1的制备方法，其中所述第三层的所述厚度t3相对于所述流延膜的总厚度的百分比在3%至40%的范围内。3.根据权利要求1的制备方法，其中用于形成所述第一-第三层的所述涂料分别是第一涂料、第二涂料和第三涂料，并且如果将所述第一、第二和第三涂料的粘度分别描述为"l(Pa."、/72(Pa力和73(Pa.0，则满足T73"1^2的条件。4.根据权利要求1的制备方法，其中所述聚合物是聚合度在250-450范围内的酰化纤维素。5.根据权利要求4的制备方法，其中所述第三涂料的所述粘度773满足5Pa."7/3《30Pa"6.根据权利要求1的制备方法，其中在所述第三涂料中含有的固体化合物的质量A(g)和所述有机溶剂的质量B(g)满足式16^[(A-B)/A]xl00s21。7.权利要求1中所述的制备方法，其中将所述初级涂料供给在管道中，其中通过与所述管道连接的管子，将所述添加剂加入到所述初级涂料中；并且其中通过安置在所述管道中的静态混合器，进行所述初级涂料和所述添加剂的混合物的搅拌。8.权利要求7中所述的制备方法，其中所述管子包括在其末端的、在所述管道的直径方向上延伸的狭缝出口。9.权利要求8中所述的制备方法，其中所述狭缝的长度在所述管道的内径的20%至80%的范围内。10.权利要求8中所述的制备方法，其中所述狭缝的间隙C至少为0.1mm并且至多为所述管道的内径的十分之一。11.权利要求8中所述的制备方法，其中从所述添加剂到所述管道内混合器的距离D在1mm至250mm的范围内。12.权利要求8中所述的制备方法，其中所述添加剂在所述管子中流动的流速VI和所述初级涂料在所述管道中流动的流速V2满足条件13.权利要求1中所述的制备方法，其中所述流延是共流延或顺序流延。全文摘要通过混合溶剂和聚合物得到初级涂料，并且将添加剂加入到初级涂料中，由此制备用于主要层的第二涂料，用于接触层的第一涂料和用于暴露层的第三涂料。将第一-第三涂料从流延模头中流延到流延带上，以形成具有接触层、基础层和暴露层120a-122a的三层结构的流延膜，每层的厚度为t1，t2，t3。满足条件t3≤t2≤t1。在将流延膜70作为湿膜从流延带85上剥离后，在将湿膜的两个侧边部分通过夹具夹持的同时，将湿膜在宽度方向拉伸并且干燥。由此得到平滑度和光学性能优异的膜。文档编号B29K1/00GK101443175SQ20078001728公开日2009年5月27日申请日期2007年3月20日优先权日2006年3月23日发明者伊藤晃寿,山崎英数,成川义亮,田中宏昌申请人:富士胶片株式会社