专利名称：一种环己酮氨肟化生化废水脱色及处理方法
技术领域：
本发明涉及己内酰胺生产中环己酮氨肟化废水处理方法。
背景技术：
环己酮氨肟化工艺是一种生产环己酮肟的工艺技术。反应分为两步，第一步是氨在钛硅分子筛作用下被过氧化氢氧化成羟胺，第二步是羟胺与环己酮进行无催化反应， 生成环己酮肟。除上述主反应外，还伴随有双氧水分解、重质物的生成等副反应发生。通过无机膜过滤系统分离出催化剂和反应液，对反应液采用精馏和萃取方法回收溶剂和环己酮肟，剩余的废水经废水汽提塔处理后排放，该废水主要污染物成分为甲苯、环己酮肟、 叔丁醇、偶氮化合物、过氧化物等，废水的COD为300(T5000mg/l，其中过氧化物的含量为 10(T500mmol/l，可生化性指标B/C值为(H).1，属难生化废水。按照专利CN102030434A对该股废水预处理后，可生化性(B/C值)提高到O. 35以上，生化处理后的废水COD在IOOmg/ L左右，但颜色较深，色度在150倍(稀释倍数)左右，生化处理后的废水不能直接排放或回收利用。
现阶段，废水脱色技术主要有吸附、化学氧化、高级氧化、混凝，离子交换、超滤膜及生物处理几个方·面。到目前为止，各种脱色方法从经济性、技术性、对环境影响和实用性都有一定的缺陷。吸附、混凝脱色具有只吸附色素，但不破坏其结构的特点，使用的试剂存在用量大和二次污染的缺点。化学氧化方法如NaCIO、H2O2、臭氧和紫外氧化等对废水脱色不是都有效。离子交换、超滤膜及生物处理技术尚处于开发阶段。高级氧化法脱色是一种有效的方法，但由于造价高制约其推广应用。铁碳原电池产生的微电解对废水的有机物有氧化还原作用，对降低污水的COD和颜色有效果，但铁容易生成铁离子，消耗高，并产生大量铁絮，造成二次污染。发明内容
本发明的目的在于提供一种环己酮氨肟化生化废水脱色及处理方法。
本发明的目的是这样实现的采用无机酸分解环己酮氨肟化生化废水中产生颜色的化合物，用无机碱中和酸后，再经活性炭吸附处理降低COD ;具体方法为用无机酸调节环己酮氨肟化生化废水的pH值至2 4，在l(T50°C、10(T500kpa下，脱色反应O. 5 2小时；用无机碱调节PH值为61后，再用活性炭吸附处理降低COD ;具体方法为采用无机酸调节环己酮氨肟化生化废水的PH值至2 4，在l(r50°C、10(T500kpa下，脱色反应O. 5 2小时；在无机酸的作用下，生化废水中的产生颜色的化合物发生分解反应，颜色得到脱除；用无机碱调节PH值为6 8后，经活性炭吸附处理降低COD ;吸附处理时间为O. 5^2小时。
在本发明中，无机酸为盐酸或硫酸或硝酸。
在本发明中，用酸调节废水的pH值为2或3或4。
在本发明中，脱色处理温度为10°C、20°C、3(TC、4(rC、5(rC。
在本发明中，脱色处理压力为100 kpa、200 kpa >300 kpa >400 kpa、500kpa。
在本发明中，脱色处理反应时间为O. 5小时、I小时、1. 5小时、2小时。
在本发明中，无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
在本发明中，用无机碱调节pH值为6或7或8。
在本发明中，活性炭吸附处理时间为O. 5小时、I小时、1. 5小时、2小时。
与现有技术相比，本发明具有如下显著效果1、实施本方法所需设备及工艺简单，效率高，无二次污染；2、用本方法处理环己酮氨肟化生化废水成本低。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明提供的方法作进一步说明。
实施例1:在实验室装置中，取环己酮氨肟化生化废水IL加入2L的烧杯中，10°C、IOOkpa下，用 10%的盐酸调节pH至3.0，静置I小时，废水颜色由150倍(稀释倍数)降至19倍(稀释倍数)，然后用20%氢氧化钠调节pH值为7. O,经250ml活性炭处理O. 5小时后，废水COD由 100mg/L 降至 20mg/L。
实施例2:如实施例1在50°C、IOOkpa下，采用50%的硫酸调节pH至2. 0，静置2小时，废水颜色由150倍(稀释倍数)降至1 5倍(稀释倍数)，然后用20%氢氧化钾调节pH值为7. 0，经250ml 活性炭处理O. 5小时后，废水COD由100mg/L降至16mg/L。
实施例3:如实施例1在30°C、IOOkpa下，采用5%的硝酸调节pH至4. 0，静置2小时，废水颜色由 150倍(稀释倍数)降至19倍(稀释倍数)，然后用20%氢氧化钾调节pH值为8.0，经250ml 活性炭处理2小时后，废水COD由100mg/L降至13mg/L。
实施例4:如实施例1在25°C、IOOkpa下，采用10%的盐酸调节pH至2. 0，静置0. 5小时，废水颜色由150倍(稀释倍数)降至18倍(稀释倍数)，然后用20%氢氧化钾调节pH值为6.0，经 250ml活性炭处理I小时后废水COD由100mg/L降至19mg/L。
实施例5 在实验室装置中，取环己酮氨肟化生化废水500mL加入IL的玻璃反应釜中，在50°C、 500kpa下，用50%的硫酸调节pH至3. 0，静置I小时，废水颜色由150倍(稀释倍数)降至19 倍(稀释倍数)，然后用20%氢氧化钠调节pH值为7. 0，经250ml活性炭处理0. 5小时后，废水 COD 由 100mg/L 降至 20mg/L。
实施例6:连续试验实验室装置中，在2L的玻璃烧杯中用蠕动泵连续加入环己酮氨肟化生化废水和10%的盐酸；300C UOOkpa下，控制pH值2 4，停留时间0. 5 2小时；溢流出水至IL的玻璃烧杯中，加入20%的氢氧化钠溶液，调节pH值6 8 ;再用蠕动泵打入装有1000ml活性炭的不锈钢固定床吸附器中，控制吸附停留时间为0. 5^2小时。连续运行1000小时，处理后污水色度小于20倍(稀释倍数)，COD少于60mg/L。
权利要求
1.一种环己酮氨肟化生化废水脱色及处理方法，其特征在于采用无机酸分解环己酮氨肟化生化废水中产生颜色的化合物，用无机碱中和酸后，再经活性炭吸附处理降低COD ；具体方法为用无机酸调节环己酮氨I亏化生化废水的pH值至2 4,在10 50°C、100 500kpa下，脱色反应0. 5 2小时；用无机碱调节pH值为6 8后，再用活性炭吸附处理降低COD ;吸附处理时间0. 5 2小时。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于无机酸为盐酸或硫酸或硝酸。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于脱色反应pH值为2或3或4。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于脱色反应温度为10°c、20°c、3(rc、4(rc、50。。。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于脱色反应压力为100kpa、200 kpa、300kpa 、400 kpa 、500kpa。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于脱色反应时间为0.5小时、I小时、1. 5小时、2小时。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于无机碱中和酸的pH值为6或7或8。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于活性炭吸附停留时间为0.5小时、I小时、1.5小时、2小时。
全文摘要
本发明涉及一种环己酮氨肟化生化废水脱色及处理方法，其特征在于采用无机酸分解环己酮氨肟化生化废水中产生颜色的化合物，用无机碱中和酸后，再经活性炭吸附处理降低COD。实施过程为用无机酸调节环己酮氨肟化生化废水的pH值至2~4，在10~50℃、100~500kpa下，反应0.5~2小时；用无机碱调节pH值为6~8后，再用活性炭吸附降低COD，吸附处理时间为0.5~2小时。本发明所需设备及工艺简单、效率高、成本低、无二次污染。
文档编号C02F9/04GK102992506SQ20111027038
公开日2013年3月27日 申请日期2011年9月14日 优先权日2011年9月14日
发明者吴明, 王春志, 李惠友, 肖朝晖, 冯凯波, 曾红霞 申请人:中国石油化工股份有限公司