从聚合过程回收单体的方法

专利名称：从聚合过程回收单体的方法
技术领域：
本发明总体上涉及烯烃聚合。具体地说，本发明涉及对来自聚合过程的未反应单 体的回收进行优化的方法。
背景技术：
聚烯烃例如聚乙烯和聚丙烯可通过气相或淤浆聚合方法制备，其涉及烯烃单体借 助于催化剂和任选的助催化剂(如果需要的话，这取决于所使用的催化剂)的聚合。按照 这样的聚合方法，产生了在含有未反应单体和任选的未反应的共聚单体的流体中包含聚合 物固体物的聚合流出物。在气相聚合中，聚烯烃过程经常涉及单体(例如乙烯或丙烯)与惰性气体(如氮 气、氢气…)之间的分离。理想的是，将乙烯再循环至反应器，同时必须清除其它组分以避 免积聚。乙烯的有效再循环需要单体(即乙烯或丙烯)和惰性组分之间的分离。在淤浆聚合中，聚烯烃过程经常涉及稀释剂(例如异丁烷)和单体(例如乙烯) 以及惰性气体(如氮气、氢气…)之间的分离。待分离的物流的组成取决于所述过程，但是气相以及淤浆过程都在所述过程的一 点处具有将这些组分分离以便能够再循环乙烯的必要性。高度合意的是，回收未反应的单体和未反应的共聚单体，因为在聚合过程中对这 些分离的组分进行再利用具有经济意义。已经提出吸附方法以从由与聚乙烯和聚丙烯反应器系统类似的过程产生的吹扫 (purge)或排放气体物流分离烃。EP0722953公开从在聚链烯烃产物的合成中产生的产物吹扫气体回收烃，包括在 洗涤塔(scrubber)中使包含惰性气体、未反应的链烯烃单体、一种或多种重质烃、和一种 或多种中间烃的产物吹扫气体与包含所述一种或多种中间烃中至少一种的洗涤液进料接 触，从而将来自所述产物吹扫气体的一种或多种重质烃中的至少一部分吸收到所述洗涤液 中。将包含链烯烃单体的至少一部分和惰性气体的塔顶蒸气与包含所述一种或多种重质烃 的至少一部分的吸收器底部洗涤液从该吸收区移出。该文献中公开的方法是麻烦的，因为 其包括用于从塔顶蒸气回收链烯烃单体的若干逆流式换热器。因此，本发明的目的是提供尽可能简单并且能量需求很少的在乙烯和惰性气体之 间进行分离的方法。

发明内容
本发明人已经发现，包括吸收-解吸循环的分离方法提供有效的单体回收并且还 遵循简单和低能量消耗的准则。本方法具有过程简化的优点，其无需若干用于回收未反应 单体的逆流式换热器。本发明涉及从聚烯烃聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下步骤-获得通过将聚烯烃产物与包含未反应单体和任选的共聚单体的聚合流体分离而产生的流体物流；-在吸收区中使所述流体物流与包含至少一种C4_1(l烃的洗涤液接触，从而在所述 洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和-从所述吸收区排出(i)包含轻质气体的塔顶蒸气和(ii)包含所述C4_1(l烃和所 述未反应单体的吸收器底部洗涤液；从而将所述未反应单体回收到包含所述C4,烃的所述 吸收器底部洗涤液中。本发明还涉及从气相聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下步骤-获得通过用惰性气体吹扫聚烯烃产物使该聚合产物与包含未反应单体和任选的 共聚单体的聚合流体分离而产生的流体物流；_在吸收区中使所述包含未反应单体、惰性气体和任选的共聚单体的流体物流与 包含至少一种C4,烃的洗涤液接触，从而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部 分；和-从所述吸收区排出⑴包含所述吹扫惰性气体的塔顶蒸气和(ii)包含所述C4_1(l 烃和所述未反应单体的吸收器底部洗涤液；-闪蒸所述吸收器底部洗涤液至降低的压力，并且将所得的经闪蒸的物流分离为 含有未反应单体的蒸气和包含所述C4,烃的液体。本发明还涉及从淤浆聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下步骤a)从主要包含液体稀释剂、未反应单体、共聚单体和固体聚烯烃颗粒的聚合物淤 浆中通过将稀释剂、未反应单体和共聚单体的至少大部分与所述固体颗粒分离而获得流体 物流，b)蒸馏所述流体物流，并且从所述蒸馏中排出包含C4_1(l烃的塔底物流，以及包含 未反应单体和稀释剂的塔顶物流，c)蒸馏所述塔顶物流并且排出(i)包含基本上不含烯烃的烃稀释剂的塔底物流， 任选的包含烃稀释剂的侧线物流，和(ii)包含未反应单体和轻质气体的塔顶蒸气物流，d)在吸收区中使该移出的塔顶蒸气物流与包含至少一种C4_1(l烃的洗涤液接触，从 而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和e)从所述吸收区排出(i)塔顶蒸气和(ii)包含所述C4,烃和所述未反应单体的 吸收器底部洗涤液。本发明涉及制造聚烯烃的方法，包括如下步骤-将一种或多种烯烃反应物、聚合催化剂和稀释剂引入到反应器中，并且同时循环 所述反应物、催化剂和稀释剂，-使一种或多种烯烃反应物聚合以制造固体烯烃聚合物颗粒，-从所述反应收取烯烃聚合物产物；-获得通过将聚烯烃产物与包含未反应单体和任选的共聚单体的聚合流体分离而 产生的流体物流；-在吸收区中使所述流体物流与包含至少一种C4_1(l烃的洗涤液接触，从而在所述 洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和-从所述吸收区排出(i)包含轻质气体的塔顶蒸气和(ii)包含所述C4_1(l烃和所 述未反应单体的吸收器底部洗涤液；从而将所述未反应单体回收在包含所述C4,烃的所述吸收器底部洗涤液中。现在将进一步描述本发明。在以下段落中，更具体地限定本发明的不同方面。如 此限定的各方面可与任意其它一个或多个方面组合，除非清楚地表明是相反的。具体地说， 任何指示为优选或有利的特征可与任何其它一个或多个指示为优选或有利的特征组合。该 描述仅作为示例给出并且不限制本发明。附图标记涉及附于此后的附图。


图1示意性地表示根据本发明一个实施方式的用于从气相聚合回收单体的包括 吸收-解吸单元的单元。图2示意性地表示根据本发明一个实施方式的用于从淤浆聚合回收单体的包括 吸收-解吸单元的单元。图3示意性地表示根据本发明一个实施方式的用于从淤浆聚合单元回收单体的 包括吸收单元的单元。
具体实施例方式本发明提供了用于在聚烯烃聚合过程中回收单体的系统，其中使含有得自聚合过 程的未反应单体的流体经受吸收/解吸单元的处理。在优选实例中，这种含有未反应单体 的流体得自乙烯聚合过程的流出物。有利地，本回收方法的应用包括如下益处简单和低能
量消耗。在第一方面中，本发明涉及从聚烯烃聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下 步骤-获得通过将聚烯烃产物与包含未反应单体和任选的共聚单体的聚合流体分离而 产生的流体物流；-在吸收区中使所述流体物流与包含至少一种C4_1(1烃的洗涤液接触，从而在所述 洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和-从所述吸收区排出(i)包含轻质气体的塔顶蒸气和(ii)包含所述C4_1(l烃和所 述未反应单体的吸收器底部洗涤液；从而将所述未反应单体回收在包含所述C4,烃的所述 吸收器底部洗涤液中。在一个实施方式中，将包含所述未反应单体的至少一部分和所述C4,烃的所述吸 收器底部洗涤液再循环至聚合反应。在另一实施方式中，从所述吸收器底部洗涤液通过如下回收所述未反应单体首 先，闪蒸所述吸收器底部洗涤液至降低的压力，并且将所得的经闪蒸的物流分离为含有未 反应单体的蒸气和包含所述C4,烃的液体。然后可将含有未反应单体的蒸气压缩和再循环到所述聚合过程。包含所述C4_1(l烃 的液体优选地冷却和泵送回所述吸收区作为洗涤液。在一个实施方式中，所述C4,烃选自己烷、1-己烯或辛烷，优选己烷或1-己烯。待根据本发明进行处理的流体物流通常为来自聚合反应器的闪蒸罐和/或吹扫 塔的塔顶物流，其中，在所述闪蒸罐和/或吹扫塔中对含有溶剂、聚合物和未反应单体的物 流进行闪蒸或者以其它方式进行处理以从其中除去溶剂或稀释剂和单体。
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所述聚合过程可在任意类型的聚合系统中进行，包括但不限于溶液过程、气相过 程或淤浆过程、或者它们的组合。在优选的实施方式中，本发明提供从淤浆聚合过程回收未反应单体的方法，包括 如下步骤a)从主要包含液体稀释剂、未反应单体、共聚单体和固体聚烯烃颗粒的聚合物淤 浆中通过将稀释剂、未反应单体和共聚单体的至少大部分与所述固体颗粒分离而获得流体 物流，b)蒸馏所述流体物流，和从所述蒸馏中排出包含C4,烃的塔底物流，以及包含未 反应单体和稀释剂的塔顶物流，c)蒸馏所述塔顶物流并且排出(i)包含基本上不含烯烃的烃稀释剂的塔底物流， 任选的包含烃稀释剂的侧线物流，和(ii)包含未反应单体和轻质气体的塔顶蒸气物流，d)在吸收区中使该移出的塔顶蒸气物流与包含至少一种C4_1(l烃的洗涤液接触，从 而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和e)从所述吸收区排出(i)塔顶蒸气和(ii)包含所述C4,烃和所述未反应单体的 吸收器底部洗涤液；其中将步骤(b)的包含C4,烃的塔底物流与补给洗涤液组合并且冷却以向该气 体_液体吸收区提供该洗涤液进料。步骤(c)的所述包含未反应单体和轻质气体的塔顶蒸气物流可在所述气体_液体 吸收区中进行处理之前压缩和冷却。在所述方法中，还可将所述吸收器底部洗涤液再循环 至聚合反应。优选地，从所述吸收器底部洗涤液通过如下回收所述未反应单体首先闪蒸所述 吸收器底部洗涤液至降低的压力，并且将所得的经闪蒸的物流分离为含有未反应单体的蒸 气和包含所述C4,烃的液体。在该实施方式中，所述含有未反应单体的蒸气可进一步压缩 和再循环至所述聚合过程。也可将包含所述C4,烃的所述液体冷却和泵送回所述吸收区作 为洗涤液。在另一优选的实施方式中，本发明提供从淤浆聚合过程回收未反应单体的方法， 包括如下步骤a)从主要包含液体稀释剂、未反应单体、共聚单体和固体聚烯烃颗粒的聚合物淤 浆中通过将稀释剂、未反应单体和共聚单体的至少大部分与所述固体颗粒分离而获得流体 物流，b)蒸馏所述流体物流，并且从所述蒸馏中排出包含C4_1(l烃的塔底物流，以及包含 未反应单体和稀释剂的塔顶物流，c)蒸馏所述塔顶物流并且排出(i)包含基本上不含烯烃的烃稀释剂的塔底物流， 任选的包含烃稀释剂的侧线物流，和(ii)包含未反应单体和轻质气体的塔顶蒸气物流，d)在吸收区中使该移出的塔顶蒸气物流与包含至少一种C4_1(l烃的洗涤液接触，从 而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和e)从所述吸收区排出(i)塔顶蒸气和(ii)包含所述C4,烃和所述未反应单体的 吸收器底部洗涤液；和其中，从所述吸收器底部洗涤液通过如下回收所述未反应单体首先闪蒸所述吸
7收器底部洗涤液至降低的压力，并且将所得的经闪蒸的物流分离为含有未反应单体的蒸气 和包含所述C4,烃的液体。在一个实施方式中，将所述含有未反应单体的蒸气压缩和再循 环至所述聚合过程。根据另一实施方式，将包含所述C4,烃的所述液体冷却和泵送回所述 吸收区作为洗涤液。步骤(c)的包含未反应单体和轻质气体的塔顶蒸气物流可在所述气体_液体吸收 区中进行处理之前压缩和冷却。在所述方法中，也可将所述吸收器底部洗涤液再循环回聚 合反应。在又一实施方式中，所述聚合反应为气相聚合过程。因此，本发明还提供从气相聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下步骤-获得通过用惰性气体吹扫聚烯烃产物使该聚合产物与包含未反应单体和任选的 共聚单体的聚合流体分离而产生的流体物流；-在吸收区中使包含未反应单体、惰性气体和任选的共聚单体的所述流体物流与 包含至少一种C4,烃的洗涤液接触，从而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部 分；和-从所述吸收区排出⑴包含所述吹扫惰性气体的塔顶蒸气和(ii)包含所述C4_1(l 烃和所述未反应单体的吸收器底部洗涤液；-闪蒸所述吸收器底部洗涤液至降低的压力，并且将所得的经闪蒸的物流分离为 含有未反应单体的蒸气和包含所述C4,烃的液体。优选地，所述C4_1(l烃选自己烷、1-己烯或辛烷。也可将所述含有未反应单体的蒸 气压缩和再循环至所述聚合过程。在该方法中，也可将包含所述C4,烃的液体冷却和泵送 回所述吸收区作为洗涤液。包含未反应单体、吹扫气体和任选的共聚单体的所述流体物流 还可在所述气体-液体吸收区中进行处理之前压缩和冷却。因此，所述方法尤其可用于其中聚合在高压下进行的α-烯烃聚合反应器，且更 特别地可用于淤浆或气相反应器。具体地说，气相α-烯烃聚合反应器例如为气相流化床 反应器或气相搅拌反应器。优选地，所述反应器在例如流化床条件下操作。通常，在气相聚合中，在反应器和外部冷却系统之间进行气体物流的连续循环。该 气体物流在反应器中被聚合的热量所加热并且在该循环的另一部分中通过在所述反应器 外部的冷却系统将该热量从该再循环组合物带走。含有一种或多种单体的气态物流可在催 化剂的存在下在反应条件下连续地循环通过流化床。同时，将聚合物产物从所述反应器排 出，一些气体与所述聚合物一起被从反应器中带出。加入新鲜的单体来代替聚合的单体。或 者，也可使用其它类型的气相聚合方法。气相方法可产生聚合物产物和主要由单体和氮气组成的低压物流。在所述物流中 还可存在一些其它组分如共聚单体(丁烯、己烯、其它α-烯烃…)和氢气。必须将氮气和 氢气从该物流清除以避免积聚。以乙烯的情况作为示例，但是为非限制性的方式。在一个实施方式中，该物流的典型组成包含约15 85%乙烯、约15 85%氮气、 约0 5%共聚单体和约0 10%氢气。例如，与聚合物一起从聚合过程排出的物流包含至 少90 %的乙烯+氮气，其中乙烯/氮气比为1/2 2 (例如，乙烯为30 60 %和N2为60 30% )。通过将聚烯烃产物与包含未反应单体和任选的共聚单体的聚合流体分离而产生的流体物流可为约1. 5 5巴的低压和约50 100°C的中等温度。因此，本发明还涉及从气相聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下步骤-获得通过用惰性气体吹扫聚烯烃产物使该聚合产物与包含未反应单体和任选的 共聚单体的聚合流体分离而产生的流体物流；-在吸收区中使包含未反应单体、惰性气体和任选的共聚单体的所述流体物流与 包含至少一种C4,烃的洗涤液接触，从而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部 分；和-从所述吸收区排出⑴包含所述吹扫惰性气体的塔顶蒸气和(ii)包含所述C4_1(l 烃和所述未反应单体的吸收器底部洗涤液；-闪蒸所述吸收器底部洗涤液至降低的压力，并且将所得的经闪蒸的物流分离为 含有未反应单体的蒸气和包含所述C4,烃的液体。虽然氮气是优选的吹扫气体，但是可利用任何惰性气体，只要其与聚合物产物的 排出和处理相容并且与所述流体物流的下游处理相容。在一个实施方式中，将含有未反应单体的所述蒸气压缩和再循环至所述聚合过 程。在一个具体实施方式
中，将包含所述C4_1(l烃的所述液体冷却和泵送回所述吸收区作为 洗涤液。在一个实施方式中，包含未反应单体、吹扫气体和任选的共聚单体的所述流体物 流可在所述气体_液体吸收区中进行处理之前压缩和冷却。可参考图1中给出的实施方式具体理解本发明。该图显示吸收解吸单元2，在其中 对通过用惰性气体(未示出)吹扫聚烯烃产物使所述聚合产物与包含未反应单体和任选的 共聚单体的聚合流体分离而得到的流体物流1进行处理。所述流体物流1通过压缩机3压 缩至10 50巴(优选15 30巴)，并且通过冷却器4进行冷却以得到经冷却的流体物流 5。将所述流体物流5引入到洗涤塔6的底部61中并且在这里与洗涤液19接触，该 洗涤液19吸收所述未反应单体的至少一部分并且作为吸收器底部洗涤液7排出。洗涤塔 的顶部611进料有洗涤液19。富含惰性组分的气体8从洗涤塔6的顶部611排出并且可进一步释放至火炬或者 在所述方法的另一部分(未示出)中再利用。在洗涤塔6的底部61获得的吸收器底部洗涤液7包含未反应单体的至少一部分 和所述洗涤液。将该吸收器底部洗涤液7送至解吸单元11，并且首先在膨胀阀9中闪蒸至 约1 5巴(优选1. 5 3巴)。将经闪蒸的物流10送至液体-气体分离器11，其中将包 含未反应单体的大部分12的气相在压缩机13中压缩至最高达30巴并且将其作为所述聚 合中的单体进行再利用14。从解吸单元11排出的包含洗涤液19的液相16在冷却器17中 冷却，并且进一步地通过泵18泵送回洗涤塔6。任选地，可在所述液体-气体分离器11的 顶部处添加补给液15。洗涤液能够溶解乙烯，对氢气和氮气具有很小的亲合力并且优选与聚合过程相 容。在优选实施方式中，在洗涤液和待回收的未反应单体之间的沸点方面应存在高的差值。 在一个实施方式中，所述洗涤液优选地选自C4-C12烷烃或链烯烃、更优选为C6-C10烷烃或 链烯烃、甚至更优选为C6-C8烷烃或链烯烃。
在根据本发明的另一实施方式中，所述聚合反应为淤浆聚合过程。因此，本发明还可适用于产生包含悬浮在包含稀释剂和未反应单体的液体介质中 的颗粒聚合物固体物的淤浆的流出物的任意过程。这样的反应过程包括本领域中已称为颗 粒形式聚合的那些。更具体地说，本发明涉及含烃的原料的分离方法，其中包含烯烃单体、共聚单体和 烃稀释剂的所述含烃的原料物流为从用于制备聚乙烯，且优选用于制备单模态或双模态聚 乙烯的聚合过程获得的流出物流。乙烯在催化剂、任选的助催化剂、任选的共聚单体、任选 的氢气和任选的其它添加剂的存在下在液体稀释剂中聚合，从而产生聚合淤浆。在优选实 施方式中，本发明特别适合于乙烯在异丁烷稀释剂中的聚合。合适的乙烯聚合包括但不限于乙烯的均聚、乙烯和较高级1-烯烃共聚单体的共 聚，所述1-烯烃共聚单体例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或1-癸烯。在本发明的一 个实施方式中，所述共聚单体为1-己烯。在优选实施方式中，本发明涉及对来自由乙烯聚 合反应的流出物得到的气态物流的未反应单体进行回收的方法，其中，在所述乙烯聚合反 应中，使用包括单体乙烯、作为烃稀释剂的异丁烷、催化剂、共聚单体1-己烯和氢气的反应 物。更具体地说，本发明特别适合用于从用于制备聚乙烯，且优选用于制备单模态或 双模态聚乙烯的聚合过程回收未反应单体。优选地，分离的单体、烃稀释剂和共聚单体在所 述聚合过程中进行再利用。“双模态PE”是指使用两个彼此串联连接的反应器(两个反应 器中的操作条件不同)制造的PE。“单模态PE”是在单一反应器中制造的或使用两个串联 的具有相同操作条件的反应器制造的。本文中使用的术语“聚合淤浆”或“聚合物淤浆”或“淤浆”基本上指至少包括聚合 物固体物和液相的多相组合物并且容许第三相(气体)至少局部地存在于所述过程中，其 中所述液相为连续相。所述固体物包括催化剂和聚合的烯烃例如聚乙烯。所述液体包括惰 性稀释剂例如异丁烷、溶解的单体例如乙烯、共聚单体、分子量控制剂例如氢气、抗静电剂、 防垢剂、清除剂、和其它操作助剂。本发明特别适合于这样的制造颗粒烯烃聚合物的聚合过程其由烯烃例如C2 C8 烯烃在含有待聚合单体的稀释剂中的催化聚合组成，聚合淤浆在环流反应器中循环，该环 流反应器中进料有起始材料并且从该环流反应器除去形成的聚合物。合适单体的实例包括 但不限于每个分子具有2 8个碳原子的那些，例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、丁二烯、异戊二 烯、1-己烯、1-甲基戊烯等。聚合反应可在50 120°C的温度下、优选在70 115°C的温度下、更优选在80 110°c的温度下和在20 100巴的压力下、优选在30 50巴的压力下、更优选在37 45 巴的压力下进行。合适的稀释剂是本领域中所公知的，并且包括但不限于烃稀释剂例如脂族、脂环 族和芳族烃溶剂。优选的溶剂为C12或较低级的直链或支链的饱和烃，C5 C9饱和脂环族或 芳族烃。溶剂的非限制性的说明性实例为丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、环戊烷、环己烷、 环庚烷、甲基环戊烷、甲基环己烷、异辛烷、苯、甲苯、二甲苯。在本发明的优选实施方式中， 所述稀释剂为异丁烷。然而，从本发明中应该清楚的是，根据本发明也可应用其它稀释剂。合适的催化剂是本领域中公知的。合适催化剂的实例包括但不限于氧化铬例如负载在二氧化硅或铝上的那些；有机金属催化剂，包括本领域中称为“齐格勒”或“齐格 勒-纳塔”催化剂的那些；茂金属催化剂等。本文中使用的术语“助催化剂”是指可与催化 剂结合使用以改善聚合反应期间催化剂活性的材料。优选地，所述聚合反应为使用异丁烷作为稀释剂和使用己烯作为共聚单体的淤浆 聚合过程。因此，本发明还涉及从淤浆聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下步骤a)从主要包含液体稀释剂、未反应单体、共聚单体和固体聚烯烃颗粒的聚合物淤 浆中通过将稀释剂、未反应单体和共聚单体的至少大部分与所述固体颗粒分离而获得流体 物流，b)蒸馏所述流体物流，和从所述蒸馏中排出包含C4,烃的塔底物流，以及包含未 反应单体和稀释剂的塔顶物流，c)蒸馏所述塔顶物流并且排出(i)包含基本上不含烯烃的烃稀释剂的塔底物流， 任选的包含烃稀释剂的侧线物流，和(ii)包含未反应单体和轻质气体的塔顶蒸气物流，d)在吸收区中使该移出的塔顶蒸气物流与包含至少一种C4_1(l烃的洗涤液接触，从 而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和e)从所述吸收区排出(i)塔顶蒸气和(ii)包含所述C4,烃和所述未反应单体的 吸收器底部洗涤液。在一个实施方式中，步骤(C)的包含未反应单体和轻质气体的所述塔顶蒸气物流 在所述气体_液体吸收区中进行处理之前压缩和冷却。在另一实施方式中，本发明提供用于对包含未反应单体的物流进行回收的方法， 包括如下步骤(1)将流体物流送至第一蒸馏区以使所述流体物流经历这样的蒸馏条件，所述蒸 馏条件适于移出il)包含共聚单体的塔底物流，和i2)包含烃稀释剂、未反应烯烃单体和其 它组分例如H2、N2、02、CO、CO2和甲醛的塔顶物流，和(m)将步骤(1)的塔顶物流引入第二蒸馏区中以使所述物流经历这样的蒸馏条 件，所述蒸馏条件适于移出(iil)包含基本上不含烯烃的烃稀释剂的塔底物流，( 2)包含 烃稀释剂的侧线物流，和(ii3)包含烯烃单体、稀释剂和其它组分例如甲醛、H2、N2、02、C0和 CO2的塔顶蒸气物流，和(η)在吸收区中使该移出的塔顶蒸气物流与包含至少一种C4,烃的洗涤液接触， 从而在所述洗涤液中吸收未反应单体的至少一部分。根据一个实施方式，将步骤(b)或⑴的包含C4,烃的塔底物流与补给的洗涤液 组合并且冷却以向所述气体_液体吸收区提供所述洗涤液进料。在优选的实施方式中，将所述吸收器底部洗涤液再循环到聚合反应。在另一实施方式中，对所述吸收器底部洗涤液进行进一步处理以回收所述未反应 单体。优选地，从所述吸收器底部洗涤液通过如下回收所述未反应单体首先闪蒸所述吸收 器底部洗涤液至降低的压力，并且将所得的经闪蒸的物流分离为含有未反应单体的蒸气和 包含所述C4,烃的液体。优选地，将所述含有未反应单体的蒸气压缩和再循环至所述聚合 过程，并且将所述包含所述C4,烃的液体冷却和泵送回所述吸收区作为洗涤液。图2显示其中对蒸馏之后获得的流体物流34进行处理的吸收解吸单元210。
通过将稀释剂、未反应单体和共聚单体的至少大部分与形成的聚合物(未示出) 分离而获得包含未反应单体、稀释剂和共聚单体的流体物流20。待分离的流体物流20通 常为来自聚合反应器的闪蒸罐和吹扫塔的塔顶物流，在所述闪蒸罐和吹扫塔中将含有溶剂 (溶剂=稀释剂)、聚合物和未反应单体的物流闪蒸或者以其它方式处理以从其中除去溶 剂或稀释剂和单体。根据本发明分离的当前优选的组分物流包含单体例如乙烯，共聚单体 例如1-己烯和稀释剂例如异丁烷。然而，应该认识到，本发明的回收方法同样可适用于其 它单体、共聚单体和稀释剂体系，只要进料蒸气包含容许通过蒸馏分离的烃。在这样的流出 物流中通常还存在痕量的较重质组分例如低聚物和较轻质组分例如甲醛、N2, H2和例如02、 CO和CO2的组分。所述流体物流20在第一蒸馏塔22中蒸馏。从所述蒸馏塔22排出包含 C4,烃的塔底物流24和包含未反应单体和稀释剂的塔顶物流23。该第一蒸馏塔也称作“重 质组分塔”。所述塔的塔底物流24可例如主要为己烯，其可再循环回聚合过程或者与洗涤 液的补给液25组合。将塔顶物流23送到第二蒸馏塔28 (也称作“轻质组分塔”)。获得作 为液体塔底产物30的基本上纯的异丁烷(即，所谓的“基本上不含烯烃”的异丁烷)。轻质 组分例如甲醛、H2、N2、02、C0和CO2与未反应单体以及一些残留的异丁烷一起作为塔顶蒸气 物流31离开该蒸馏塔28。剩余的异丁烷作为液体侧线物流29离开所述蒸馏塔28。将所 述基本上不含烯烃的异丁烷稀释剂和所述异丁烷稀释剂两者再循环并且再利用于聚合过 程中。将包含未反应单体和稀释剂的塔顶蒸气物流31从所述蒸馏塔28移出并且在冷却 单元32中冷却。补给液25可在离开轻质组分塔的液体例如物流29或30中选择，但是整 个聚合过程的许多其它液体物流也是合适的。在一个实施方式中，所述塔顶蒸气物流包含约25 95重量％乙烯、约2 10重 量％乙烷、约5 30重量％异丁烷、约0 1重量％氮气和约0 4重量％氢气。该物流 的压力为约5 20巴、优选为10 15巴，并且温度为-30 +30°C、优选为-15 +15°C。将经冷却的塔顶蒸气物流34引入洗涤塔35的底部350中并且在其中与洗涤液 190接触，该洗涤液190吸收未反应单体的至少一部分并且作为吸收器底部洗涤液37排出。 洗涤塔35的顶部351进料有洗涤液190。在一个实施方式中，将包含C4_1(l烃的塔底物流24 (例如重质组分塔22的共聚单体 塔底物24)与补给的洗涤液25组合并且冷却26以向所述洗涤塔35提供洗涤液进料27。富含惰性组分的气体36从洗涤塔35的顶部351排出并且可进一步释放至火炬或 者在所述过程的另一部分(未示出)中进行再利用。在洗涤塔35的底部350处获得的吸收器底部洗涤液37包含未反应单体的至少一 部分和所述洗涤液。将该吸收器底部洗涤液37送至解吸单元110，并且首先在膨胀阀90 中闪蒸至约1 5巴(优选为1. 5 3巴)。将经闪蒸的物流100送至液体-气体分离器 110，在所述液体-气体分离器110中将包含未反应单体的大部分120的气相在压缩机130 中压缩至最高达30巴并且将其作为聚合中的单体进行再利用140。从解吸单元110排出 的包含所述洗涤液的液相160在冷却器170中冷却并且进一步地通过泵180泵送190回洗 涤塔35。在一个实施方式(此处未示出)中，将包含C4_1(l烃的塔底物流24(例如重质组分 塔22的共聚单体塔底物24)与补给的洗涤液25组合并且冷却26以向所述液体-气体分 离器110提供补给液150。
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图3显示其中对蒸馏之后获得的流体物流34进行处理的吸收单元21。与图2中一样，从聚合物淤浆获得包含未反应单体、稀释剂和共聚单体的流体物 流20。在第一蒸馏塔22中蒸馏所述流体物流20。从所述蒸馏塔22排出包含C4_1(l烃的塔 底物流24和包含未反应单体和稀释剂的塔顶物流23。所述蒸馏塔的塔底物流24可例如主 要为己烯，其可再循环回聚合过程或者与洗涤液的补给液25组合。将塔顶物流23送至第二个塔28(也称作“轻质组分塔”)。获得作为液体塔底产 物30的基本上纯的异丁烷，即所谓的“基本上不含烯烃”的异丁烷。轻质组分例如甲醛、H2、 N2, 02、CO和CO2与未反应单体以及一些残留异丁烷一起作为塔顶蒸气物流31离开蒸馏塔 22。剩余的异丁烷作为液体侧线物流29离开所述塔28。将所述基本上不含烯烃的异丁烷 稀释剂和所述异丁烷稀释剂两者再循环并且再利用于聚合过程中。包含未反应单体和稀释剂的塔顶蒸气物流31从所述蒸馏塔28移出并且在冷却单 元32中冷却。将经冷却的塔顶蒸气物流34引入到洗涤塔35的底部350中并且在其中与洗涤液 27接触，所述洗涤液27吸收未反应单体的至少一部分并且作为吸收器底部洗涤液37排出。 洗涤塔35的顶部351进料有洗涤液27。补给液25可在离开轻质组分塔的液体例如物流29或30中选择，但是整个聚合过 程的许多其它液体物流也是合适的。在一个实施方式中，将包含C4_1(l烃的塔底物流24 (例如重质组分塔22的共聚单体 塔底物24)与补给的洗涤液25组合并且冷却26以向所述洗涤塔35提供洗涤液进料27。在洗涤塔35底部350处获得的吸收器底部洗涤液37包含未反应单体的至少一部 分和所述洗涤液。根据该实施方式，将所述吸收器底部洗涤液37照这样、在未进一步处理 的情况下再循环回所述聚合过程。图3中所述的方法具有消耗较少能量的优点，并且使包 含C4_1(l烃的塔底物流24再循环，这为洗涤塔35提供洗涤液进料27。术语“蒸馏区”、“分离塔”和“蒸馏塔”在本文中可作为同义词使用。在一个实施方式中，所述蒸馏塔的一个或多个为板式塔。这样的板式塔包括用于 容纳液体以提供蒸气和液体之间更好接触的各种设计的许多塔板。塔板本质上起到单元操 作的作用，每个塔板完成液体和气体之间的部分分离。清楚的是，塔板越多则分离程度越 好，因此塔性能越好。然而，在蒸馏塔中使用大量的塔板具有重大的缺点，特别是与建造相 关的缺点。合适的蒸馏系统包括具有少量塔板、优选少于25个甚至更优选少于20个的塔板 的塔的蒸馏系统。然而，虽然在本方法中可使用具有少量塔板的蒸馏塔，但是如以下更具体 解释的那样，本系统的操作的改进容许实现与具有较高塔板数的塔类似的分离程度。有利 地，本方法的应用包括较少的能量使用和较低的建造成本的益处。在替代实施方式中，所述 蒸馏塔的一个或多个为分壁蒸馏塔或分壁塔。这样的塔为具有垂直隔板的蒸馏容器，该垂 直隔板在部分或全部的容器高度上将一侧与另一侧分离。虽然这样的塔包括大量的塔板， 但是就建造成本和能量要求而言，使用这样的单个塔可为有利的。在另一实施方式中，所述蒸馏塔的一个或多个为填料塔。填料塔是指填充有惰性 固体颗粒的塔。来自闪蒸罐的流体物流还包含痕量的较重质组分如低聚物和包括N2、H2的较轻质 组分，以及有毒轻质组分例如o2、co、co2和甲醛。本文中这样的组分也称作“有毒组分”，因为这样的组分对于催化剂的活性是有害的。将其再引入到聚合反应器中可极大地妨害催化 剂活性并因此降低聚合效率。因此，最重要的是使回收系统适合于获得不具有显著残留量 的这样的有毒组分的基本上纯的(共聚)单体和稀释剂物流以在聚合过程中再利用。通常，蒸馏区用于分离三种主要组分共聚单体、稀释剂和单体。主要组分为稀释 剂，占蒸馏段进料物流的90 95重量％。第一个塔将所有比稀释剂重的组分分离(在塔底)，将该塔的塔顶物(塔顶物流) 送至第二个塔。第二个塔从所述稀释剂中除去较轻的组分以得到纯的稀释剂。根据本发明，进一 步地将该塔的塔顶物(即塔顶物流)在吸收/解吸单元中进行处理以从其中回收未反应单 体。根据本发明的一个实施方式，将该进料物流送至蒸馏塔并且使其经历这样的蒸馏 条件，所述蒸馏条件适于移出包含基本上不含烯烃的烃稀释剂的塔底物流，任选的包含烃 稀释剂的侧线物流，和包含烯烃单体、稀释剂和其它组分例如H2、N2, 02、CO、CO2和甲醛的塔 顶蒸气物流。所述塔顶蒸气物流进一步地在吸收区中与包含至少一种C4,烃的洗涤液接 触，从而在所述洗涤液中吸收未反应单体的至少一部分。在一个实施方式中，所述塔顶蒸气 物流在所述吸收区中与所述洗涤液接触之前在排气冷凝器中冷却。所述塔底物流包含基本上不含烯烃的烃稀释剂。术语“基本上不含烯烃的烃稀释 剂”或“不含烯烃的稀释剂”等在本文中用作表示含有少于5000ppm、且优选少于lOOOppm、 且甚至更优选少于IOOppm单体和/或共聚单体的烃稀释剂的同义词。在基本上不含痕量单 体例如乙烯和/或共聚单体例如己烯的情况下，由蒸馏塔得到的不含烯烃的烃稀释剂例如 异丁烷的塔底物流可送至储存罐并且进一步用于例如冲洗聚合反应器中的导管和循环泵， 或者用于制备催化剂例如在泥浆罐中制备催化剂。可将该不含烯烃的稀释剂再循环至聚合 区中该过程的其中要求纯稀释剂的任意位置处如催化剂稀释，而不论在聚合区中是进行均 聚还是共聚。由蒸馏塔得到的烃稀释剂的侧线物流通常送至储存罐并且进一步使用。优选地， 侧线物流中其它组分例如H2、N2, 02、CO、CO2和甲醛的量低于lOppm、且优选低于lppm、并且 甚至更优选低于0. 5ppm。在另一优选实施方式中，侧线物流中残留的单体和/或共聚单体 的量低于25%且优选低于10%并且甚至更优选低于5%。侧线物流产物的储存罐中高的单 体量可导致蒸发和显著的单体损失。通过保持侧线物流产物中单体的量低于25%且优选低 于10%、或者甚至低于5%，可减少储存罐中单体的蒸发并且在大气条件下储存侧线物流 产物变得可行。由从蒸馏区离开的侧线物流得到的烃稀释剂通常用作取决于进行聚合的单 体而进行均聚或共聚的聚合反应器中的稀释剂。具体而言，其非常适合于用作稀释剂，尤其 是当在双模态操作下聚合时作为第二聚合反应器中的稀释剂，或者当在单模态操作下聚合 时作为第一和第二反应器中的稀释剂。轻质组分例如甲醛、H2、N2、02、C0和CO2与稀释剂和未反应单体一起作为塔顶蒸气 物流离开蒸馏区。根据本发明，进一步地使所述塔顶蒸气物流在吸收区中与包含至少一种 C4,烃的洗涤液接触，从而在所述洗涤液中吸收未反应单体的至少一部分。在一个实施方 式中，所述塔顶蒸气物流在所述吸收区中与洗涤液接触之前冷却。根据本发明的上述过程可进一步优化。所述优化可在于通过调节从蒸馏塔移出的塔底物流流量与引入到所述蒸馏塔中的进料物流流量的比率来最大化由蒸馏塔获得的塔 顶物流(例如b3)。在一个实施方式中，所述比率低于或等于1. 0、且优选为0. 3 1. 0、并 且更优选为0. 4 0. 95，并且可例如包括0. 4,0. 5,0. 6,0. 7,0. 8或0. 9。可人工调节或者 自动调节根据本方法为合适的、塔底物流流量与进料物流流量的比率设定点，以确保足够 的不含烯烃的稀释剂产物和向乙烯回收单元进行合适的排放以除去轻质组分。可通过调节 蒸馏塔的回流来调节该比率。所述优化还可在于用蒸馏塔中获得的塔底物流对在蒸馏塔中 获得的侧线物流进行稀释。通常，得自蒸馏塔的不含烯烃的烃稀释剂的塔底物流和烃稀释 剂的侧线物流这两者送至单独的储存罐。用塔底物流稀释侧线物流允许控制用于侧线物流 产物和用于塔底物流产物的储存罐中产物的液位。考虑到控制塔底物流流量与进料物流流 量之比，进一步需要用塔底物流稀释侧线物流。对蒸馏塔操作的其它改进包括用于使蒸馏塔中的蒸馏条件稳定的改进。为此，可 提供使在蒸馏塔中获得的塔底物流的一部分在受控的蒸汽流速下再沸并且将所述经再沸 的部分返回该蒸馏塔的进一步的步骤。可将蒸汽流速作为蒸馏塔中的温度的函数进行控制。优选地，可将所述蒸汽流速 作为位于所述塔下半部分(即等于或低于所述塔高度的1/2)中、且甚至更优选位于所述塔 下四分之一(即等于或低于所述塔高度的1/4)中的塔板的温度的函数进行控制。优选地， 该温度用作驱动和控制再沸器蒸汽流速的温度控制器系统中的输入参数。此外，为了使控 制系统对于蒸馏区中的压力变化尽可能不敏感，选择控制器参数以获得控制器系统相对缓 慢的反应。此外，可通过液位控制器使蒸馏塔的沉淀槽(sump)液位与塔底物流流量相适应。因此，本发明的实施方式提供从聚烯烃聚合过程回收未反应单体例如乙烯或丙烯 的改进方法。根据本发明，未反应单体是通过在包含与聚烯烃反应器操作相容的C4_1(l烃的 液体中的吸收来回收的。与现有技术方法相比，本方法具有如下优点其为无需若干用于回 收未反应单体的逆流式换热器的简化方法。而且，使用吸收解吸单元容许使洗涤环路与反 应器本身分离。吸收的效率可通过送至洗涤单元的吸收液体与气体的流速之间的比率进行 调节。该比率是基于乙烯的目标回收率而固定的，并且与反应器中可接受的洗涤液流速无 关。虽然已经描述了本发明的当前优选的实施方式，但是本领域技术人员可进行合理 的变型和改进，并且这样的变型是在所描述的本发明和所附权利要求的范围内。本发明可通过本发明优选实施方式的以下实施例而进一步说明，虽然应该理解包 括这些实施例只是为了说明的目的并且其不意图限制本发明的范围，除非另有明确说明。实施例实施例1实施例1参照图1。将来自反应器脱气系统的物流压缩至最高达23巴表压并且冷 却至5°C。该物流具有如下组成51重量％氮气、43重量％乙烯和6重量％ 1-己烯。将该 气态物流送至洗涤单元。该洗涤塔为具有三个塔板的塔。该洗涤单元进料有用作吸收液体实例的己烷，吸收剂流速等于气体流速的两倍。 洗涤单元的温度是可变化的，其为-20°C +10°C。取决于温度，通过该洗涤单元获得的单体在30% (10°C时)和40% (_20°C时)之间变化。然后将该物流闪蒸并且使乙烯解吸，将己烷再循环回该洗涤塔。该低的回收率代表其中以有毒物的高度清除为目标的情况。实施例2实施例2也参照图1。与实施例1相比，洗涤单元的入口气体在组成、压力和温度 方面不改变。洗涤液仍为己烷，其为0°C，并且其流速现在是可变化的，为气体流速的0. 3 6倍。取决于液体/气体比率，乙烯的回收率为15% 80%。实施例3实施例3描述淤浆过程中的单体回收，该实施例3得到图3的支持。如图2中那样，从聚合物淤浆获得包含未反应单体、稀释剂和共聚单体的流体物 流20。所述流体物流20在第一蒸馏塔22中蒸馏。从所述蒸馏塔22中排出包含C4_1(l烃的 塔底物流24和包含未反应单体和稀释剂的塔顶物流23。所述塔的塔底物流24可例如主要 为己烯，所述己烯可再循环回聚合过程或者与洗涤液的补给液25组合。将塔顶物流23送至第二个塔28(也称作“轻质组分塔”)。获得作为液体塔底产 物30的基本上纯的异丁烷，即所谓的“基本上不含烯烃的”异丁烷。轻质组分例如H2与未 反应单体以及一些残留的异丁烷一起作为塔顶蒸气物流31离开蒸馏塔22。包含未反应单 体和稀释剂的塔顶蒸气物流31从所述蒸馏塔28移出并且在冷却单元32中冷却。将经冷 却的塔顶蒸气物流34引入洗涤塔35的底部350中并且在其中与洗涤液27接触，所述洗涤 液27吸收未反应单体的至少一部分并且作为吸收器底部洗涤液37排出。洗涤塔35的顶 部351进料有洗涤液27。该方法容许回收所述单体同时清除轻质组分如氢气。通过洗涤塔中的温度的变化 和补给液25的流速的变化，单体回收和轻质组分清除之间的平衡可得以调节，如下表中所
7J\ ο所有情形中共用的数据 洗涤塔中的压力12. 5巴表压 洗涤塔34的气体进料的组成(重量％ )〇氢气2.5%〇乙烯39%〇烷烃(乙烷、异丁烷)58· 5% 塔底物流24的组成(重量％ )〇异丁烷10%Ol-己烯90% 补给液25的组成(重量％ )〇乙烯3.5%〇烷烃(乙烷、异丁烷)96· 5% 单体回收率表示为回收到液体(物流37)中的乙烯与进入洗涤塔(物流34)的乙 烯之间的质量比。氢气清除率表示为洗涤塔中清除的氢气(洗涤塔的出口气体36)与进入 洗涤塔(物流34)的氢气之间的比率。
权利要求
从淤浆聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下步骤a)从主要包含液体稀释剂、未反应单体、共聚单体和固体聚烯烃颗粒的聚合物淤浆中通过将稀释剂、未反应单体和共聚单体的至少大部分与所述固体颗粒分离而获得流体物流，b)蒸馏所述流体物流，和从所述蒸馏中排出包含C4 10烃的塔底物流，以及包含未反应单体和稀释剂的塔顶物流，c)蒸馏所述塔顶物流并且排出(i)包含基本上不含烯烃的烃稀释剂的塔底物流，任选的包含烃稀释剂的侧线物流，和(ii)包含未反应单体和轻质气体的塔顶蒸气物流，d)在吸收区中使该移出的塔顶蒸气物流与包含至少一种C4 10烃的洗涤液接触，从而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和e)从所述吸收区排出(i)塔顶蒸气和(ii)包含所述C4 10烃和所述未反应单体的吸收器底部洗涤液；其中将步骤(b)的包含C4 10烃的塔底物流与补给的洗涤液组合并且冷却以向该气体 液体吸收区提供该洗涤液。
2.权利要求1的方法，其中将所述吸收器底部洗涤液再循环到聚合反应。
3.权利要求1的方法，其中步骤(c)的包含未反应单体和轻质气体的所述塔顶蒸气物 流在所述气体_液体吸收区中进行处理之前压缩和冷却。
4.权利要求1 3中任一项的方法，其中从所述吸收器底部洗涤液通过如下回收所述 未反应单体首先闪蒸所述吸收器底部洗涤液至降低的压力，和将所得的经闪蒸的物流分 离为含有未反应单体的蒸气和包含所述C4,烃的液体。
5.权利要求4的方法，其中将含有所述未反应单体的所述蒸气压缩和再循环至所述聚 合过程。
6.权利要求4或5的方法，其中将包含所述C4,烃的所述液体冷却和泵送回所述吸收 区作为洗涤液。
7.从淤浆聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下步骤a)从主要包含液体稀释剂、未反应单体、共聚单体和固体聚烯烃颗粒的聚合物淤浆中 通过将稀释剂、未反应单体和共聚单体的至少大部分与所述固体颗粒分离而获得流体物 流，b)蒸馏所述流体物流，和从所述蒸馏中排出包含C4_1(l烃的塔底物流，以及包含未反应 单体和稀释剂的塔顶物流，c)蒸馏所述塔顶物流并且排出(i)包含基本上不含烯烃的烃稀释剂的塔底物流，任选 的包含烃稀释剂的侧线物流，和(ii)包含未反应单体和轻质气体的塔顶蒸气物流，d)在吸收区中使该移出的塔顶蒸气物流与包含至少一种C4,烃的洗涤液接触，从而在 所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和e)从所述吸收区排出(i)塔顶蒸气和(ii)包含所述C4,烃和所述未反应单体的吸收 器底部洗涤液；其中从所述吸收器底部洗涤液通过如下回收所述未反应单体首先闪蒸所述吸收器底 部洗涤液至降低的压力，和将所得的经闪蒸的物流分离为含有未反应单体的蒸气和包含所 述C4_1(1烃的液体。
8.权利要求7的方法，其中将所述吸收器底部洗涤液再循环到聚合反应。
9.权利要求7的方法，其中步骤(c)的包含未反应单体和轻质气体的所述塔顶蒸气物 流在该气体_液体吸收区中进行处理之前压缩和冷却。
10.权利要求7的方法，其中将含有所述未反应单体的所述蒸气压缩和再循环至所述 聚合过程。
11.权利要求7或10的方法，其中将包含所述C4,烃的液体冷却和泵送回所述吸收区 作为洗涤液。
12.从气相聚合过程回收未反应单体的方法，包括如下步骤-获得通过用惰性气体吹扫聚烯烃产物使该聚合产物与包含未反应单体和任选的共聚 单体的聚合流体分离而产生的流体物流；-在吸收区中使该包含未反应单体、惰性气体和任选的共聚单体的流体物流与包含至 少一种C4_1(l烃的洗涤液接触，从而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和-从所述吸收区排出(i)包含该吹扫惰性气体的塔顶蒸气和(ii)包含所述C4,烃和 所述未反应单体的吸收器底部洗涤液；-闪蒸所述吸收器底部洗涤液至降低的压力，和将所得的经闪蒸的物流分离为含有未 反应单体的蒸气和包含所述C4,烃的液体。
13.权利要求12的方法，其中所述C4,烃选自己烷、1-己烯或辛烷。
14.权利要求12 13中任一项的方法，其中将所述含有未反应单体的蒸气压缩和再循 环至所述聚合过程。
15.权利要求12 14中任一项的方法，其中将包含所述C4,烃的液体冷却和泵送回 所述吸收区作为洗涤液。
16.权利要求12 15中任一项的方法，其中该包含未反应单体、吹扫气体和任选的共 聚单体的流体物流在所述气体_液体吸收区中进行处理之前压缩和冷却。
全文摘要
本发明涉及对来自聚合过程的未反应单体的回收进行优化的方法，其中所述方法包括如下步骤获得通过将聚烯烃产物与包含未反应单体和任选的共聚单体的聚合流体分离而产生的流体物流；在吸收区中使所述流体物流与包含至少一种C4-10烃的洗涤液接触，从而在所述洗涤液中吸收所述未反应单体的至少一部分；和从所述吸收区排出(i)包含轻质气体的塔顶蒸气和(ii)包含所述C4-10烃和所述未反应单体的吸收器底部洗涤液；从而将所述未反应单体回收在包含所述C4-10烃的所述吸收器底部洗涤液中。本发明还涉及从气相或淤浆聚合过程回收未反应单体的方法。
文档编号B01J8/00GK101910212SQ200980101835
公开日2010年12月8日 申请日期2009年1月16日 优先权日2008年1月18日
发明者伯纳德·范德施里克, 埃里克·达米 申请人:道达尔石油化学产品研究弗吕公司