一种增强型整体式氧化铝载体及其制备方法与流程

文档序号:12619751阅读:386来源:国知局

本领域属于催化与吸附技术领域,涉及一种增强型整体式氧化铝载体及其制备方法,具体地,涉及一种将氧化铝前体泥坯、支撑性材料一次成型为具有高比表面积、较高机械强度的整体式氧化铝载体的方法及其产品。



背景技术:

催化材料在经济生产中具有极其重要地位,全世界国民经济生产总值中约有20%与催化材料使用过程相关。实际生产中所使用的催化剂常为固体催化剂,其中又以多孔性物质或多孔性物质承载活性组分为最常见的应用催化剂形式。承载活性组分的物质称为催化剂载体,或载体。常用的载体多为颗粒状或粉末状,如活性炭、分子筛、多孔性氧化铝等。原则上,载体可从多个方面影响着催化剂的总体性质。第一,催化剂宏观形态主要由载体决定;第二,载体的微观孔道分布也主要决定着催化剂的孔道分布;第三,载体自身也可能具有一定的催化活性,例如表面酸性或碱性,与活性组分可形成双功能作用。因此,载体的制备在催化剂生产中具有基础地位。由于催化与吸附过程具有一定的相似性,多孔性物质负载活性组分也常用于吸附过程。

从宏观形态上,载体可以是颗粒或粉末状,也可以是块体状,其中以前者为多见形式。后者称为整体式载体,所制备得到的催化剂称为整体式催化剂,与颗粒或粉末状催化剂形态差异明显;它与后者相比有一些明显的优点:例如其催化剂填装与回收比较方便,前者可大大降低操作成本或者催化剂-产品的分离成本;用于固定床反应器中,前者往往具有较小的压降;前者机械强度高,形变小,在实际生产使用中较为安全。但由于目前整体式载体以及催化剂在制备手段上的不足以及其它的缺点,使得其应用与颗粒或粉末状催化材料相比远远落后。例如,大部分整体式载体比表面积较低;部分高比表面积的整体式载体,机械强度存在问题。因此本领域还存在对于整体式载体制备工艺进行改进的技术需求。目前涉及到使用整体式氧化铝载体的催化剂方法,大多都是以成型的块体为底材,例如堇青石为底材,进行铝溶胶等氧化铝前体的填涂。例如专利CN105148914A公开的一种Fe2O3/Al2O3/堇青石催化剂及其制备方法,得到可用于脱硝的整体式催化剂。该催化剂制备包含使用铝溶胶涂在堇青石表面上的步骤。尽管该发明没有相关比表面积的具体信息,但是由于堇青石比表面积较低,原理上整个催化剂比表面积将受到较大限制。苗杰等人报道的文献【大孔结构对CO优先氧化整体式CuO-CeO2/α-Al2O3催化活性的影响,石油化工,2011,40卷,9期,932页】中介绍了一种氧化铝负载铜基整体式催化剂的制备方法。对于氧化铝载体部分的制备,该方法通过油水两相制备聚苯乙烯乳液而后聚合成聚苯乙烯模板,之后将铝溶胶填充到聚苯乙烯模板中,经过1300 oC高温焙烧脱除模板得到氧化铝载体。而后通过等体积浸渍法得到最终催化剂。该方法总体制备过程比较复杂,流程较长。同时,该文献也没有公开关于比表面积方面的数据。从原理上看,经过1300 oC高温焙烧得到的α-Al2O3载体比表面积应该较小。

因此对于整体式催化剂或者整体式载体的制备而言,本领域还存在这改进制备方法的技术需求,尤其是制备高比表面积、高机械强度的整体式载体的简单易行工艺方法的需求。



技术实现要素:

为了克服现有技术所存在的问题,本发明提出了一种增强型整体式氧化铝载体及其制备方法,其技术路线是,先制作氧化铝前体泥坯,通过添加支撑性材料得到前体与支撑性材料的包裹体,而后通过成型模具压缩成型,再经过精细程序焙烧得到产品的技术路线。通过该技术路线可以得到高比表面积、微观上具备纳米级孔道、高机械强度的整体式氧化铝载体;同时该制备方法无须昂贵设备、原料来源简单、环境较友好、操作安全、成本较低。

实现上述技术路线的具体技术方案是:

一种增强型整体式氧化铝载体,包含增强型整体式氧化铝载体制备方法与增强型整体式氧化铝载体产品特征;其中制备方法使用如下原料:

铝源:是氢氧化铝、拟薄水铝石、硝酸铝中的一种,或者上述物质任意比例的混合物;

第一添加物:是田菁粉、田菁胶、瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、海藻酸钠、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠、半乳甘露聚糖中的一种,或者上述物质任意比例的混合物;

第二添加物:是乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、颗粒度小于60目的炭黑、颗粒度小于60目的水溶性淀粉中的一种,或者上述物质任意比例的混合物;

酸溶液:一种水溶液,含有硝酸、硫酸、盐酸、醋酸、草酸、磷酸、柠檬酸、马来酸、酒石酸中的一种或者多种物质,水溶液的pH值在0.0 ~ 4.0的范围内;

支撑性材料:金属丝、金属条、金属片、金属网或者碳纤维中的一种,或者上述类型材料以任意比例组合使用;其中金属的材质是铁、不锈钢、铜、铬、镍、锌、铝、钛、锰中的一种或者基于上述材质的合金材料;金属材质种类可以是上述材质的一种,或者多种以任意比例组合使用;对于金属丝、金属条或者碳纤维,其伸直长度不小于1 cm;对于金属片或者金属网而言,其外围轮廓投影面积不小于0.1 cm2

上述增强型整体式氧化铝载体的制备方法,使用整体式载体成型模具;该成型模具包括模具第一零件,模具第二零件与模具第三零件;模具第一零件包含一个圆柱形空腔;模具第二零件包含模具第二零件挤压部分与模具第二零件承压部分;模具第二零件挤压部分的几何形状为圆柱体,其具有一个挤压面,该挤压面的几何形状为圆形;模具第二零件承压部分具有一个承压面;模具第三零件包含模具第三零件挤压部分与模具第三零件承压部分;模具第三零件挤压部分的几何形状为圆柱体,其具有一个挤压面,该挤压面的几何形状为圆形;模具第三零件承压部分具有一个承压面;模具第二零件挤压部分的挤压面与模具第三零件挤压部分的挤压面可从模具第一零件所包含的圆柱形空腔的轴向放入。

上述增强型整体式氧化铝载体的制备方法,通过上述原料以及整体式载体成型模具,其制备过程包含以下步骤:

步骤一、制备成型前体;

步骤二、填装包裹体;

步骤三、对包裹体施加压力;

步骤四、成型块体的程序焙烧。

上述四个步骤的具体方法如下:

步骤一、制备成型前体;具体方法如下:

取一定质量的铝源、第一添加物、第二添加物,其中第一添加物的质量是铝源质量的0.01~0.1倍,第二添加物的质量是铝源质量的0 ~0.2倍;三种物质均匀混合,得到混合粉末;而后将酸溶液缓慢倒入混合粉末,形成面团状混合物,其中酸溶液的质量是铝源质量的0.5 ~1.3倍;通过手或者挤条机对面团状混合物进行混捏,使得其中的铝源、第一添加物、第二添加物、酸溶液进一步均匀混合,形成一个泥坯,泥坯上没有明显的液滴;由上述混合物混捏得到的泥坯称为成型前体。

步骤二、填装包裹体;具体方法如下:

取一定质量的步骤一所述成型前体,其质量在2 ~ 400g范围内;取一定质量的支撑性材料,其质量是成型前体质量的0.01 ~ 0.6倍;将成型前体与支撑性材料一起填装到整体式载体成型模具第一零件所包含的圆柱形空腔内;装填后支撑性材料被成型前体包裹;成型前体包裹支撑性材料后形成包裹体;将模具第二零件挤压部分与模具第三零件挤压部分分别从模具第一零件所包含的圆柱形空腔的两侧放入;填装包裹体所需材料与放置模具第二零件或模具第三零件的顺序不限;当模具第二零件挤压部分的挤压面、模具第三零件挤压部分的挤压面与模具第一零件所包含的圆柱形空腔内壁共同形成一个密闭腔体,并将上述包裹体封在该密闭腔体中,完成填装步骤。

步骤三、对包裹体施加压力;具体方法如下:

将组装好的包裹体与整体式载体成型模具组合放在一台液压机上,模具第二零件承压部分的承压面、模具第三零件承压部分的承压面与液压机的施加压力部件接触,使得液压机所施加的压力可以作用于上述两个承压面;施加的压力大小在0.1 ~5 MPa范围内;施加压力时间在 20 s ~ 4 h范围内;而后从模具中取出受压后的包裹体得到成型块体。

步骤四、成型块体的程序焙烧;具体方法如下:

对步骤三所述成型块体进行干燥操作,使部分挥发性水分与其它物质离开成型块体,直至成型块体干燥后的质量为干燥前的85%以下;干燥操作包含但不限于在空气中晾干、烘箱或马弗炉中烘干、真空干燥箱内干燥、干燥器内干燥、吹风吹干、日光晒干、红外灯烘干、离心机甩干等操作,或上述操作的任意组合操作;之后将成型块体置于一个具有程序控温功能的加热器内进行焙烧;焙烧的气氛为空气,或纯氧气,或任意含氧气比例超过20%的混合气体;程序焙烧中的温度与时间关系包含三个温度控制阶段,分别称为第一温度控制阶段、第二温度控制阶段与第三温度控制阶段;第一温度控制阶段具有一个起始温度,其值为20 ~ 150 oC范围内的某个值,具有一个终止温度,其值为300 ~ 700 oC范围内的某个值,从起始温度到终止温度平均温度变化率在0.5 ~ 8 oC/min范围内;第一温度控制阶段的总时间在30 min ~ 12 h范围内;第二温度控制阶段具有一个起始温度,其值为300 ~ 700 oC范围内的某个值,具有一个终止温度,其值也为300 ~ 700 oC范围内的某个值,从起始温度到终止温度平均温度变化率在-2 ~ 2 oC/min范围内;第二温度控制阶段的总时间在1 ~ 6 h范围内;第三温度控制阶段具有一个起始温度,其值为300 ~ 700 oC范围内的某个值,具有一个终止温度,其值为20 ~ 150 oC范围内的某个值,从起始温度到终止温度平均温度变化率在-8 ~ -0.5 oC/min范围内;第三温度控制阶段的总时间在2 ~ 24 h范围内。

完成步骤四之后,成型块体转化为最终产品增强型整体式氧化铝载体;制备过程完成。

通过对上述最终产品的表征,上述制备方法的产品,增强型整体式氧化铝载体,还同时具备以下产品特征:

(1)单个增强型整体式氧化铝载体的块体质量可达2.0 ~ 150 g;

(2)增强型整体式氧化铝载体的总体比表面积为100 ~ 580 m2/g;

应该指出,本发明并非保护产品的表征测试方法,而是保护本发明所制得的产品应有的特征。本产品所用的表征测试方法都为本领域技术人员常用的方法。

上述有关第二添加物中,部分物质含有的“60目”的表达法,使用了本领域对于颗粒或粉末状固体物质颗粒尺寸大小的一种惯用表达法。在本领域中,“目数”代表着一个具有均匀分布纵横线的筛网每英寸所含有的网格数。某颗粒可以通过这样的筛网,说明该颗粒尺寸小于相关目数的所规定的尺寸。例如,一个60目的筛网,若具有均匀分布纵横线,则每一英寸含有的网格数是60;如果某颗粒可以通过这样的筛网,可表达为该颗粒尺寸小于60目,具体地说,尺寸小于1英寸/60 = 2.54 cm/60 = 0.0423 cm。

上述步骤二所述的填装过程中,将成型前体包裹支撑性材料形成包裹体,可以是先将支撑性材料用成型前体包裹形成包裹体,而后将整个包裹体填装于整体式载体成型模具第一零件所包含的圆柱形空腔内;也可以是在整体式载体成型模具第一零件所包含的圆柱形空腔内,交替填装成型前体与支撑性材料,且在填装过程中,成型前体包裹了支撑性材料;这两者填装方式效果是等价的。

液压机是工业与实验室研究中的常用装置,指的是一种以液体为工作介质,用来传递能量或压力以实现各种工艺的机器。本发明利用液压机实现对被挤压物体两侧施加一定的压力,对于液压机的具体类型规格不做任何限制。

对于上述步骤四中的“对步骤三所述成型块体进行干燥操作”,应该指出,在本领域中乃至众多领域中,将含水分或其它挥发性物质的固体物质进行干燥是一种常见的常规操作。干燥操作的基本目的是使部分或全部水分或其它挥发性物质离开固体。通常固体物质进行干燥,除了置于空气中自然晾干以外,还可以使用吹风机吹干,烘箱烘干,红外灯烘干,太阳晒干,真空干燥箱烘干,置于干燥器内进行干燥等操作方法,或者上述操作的任意组合操作。因此,如果使用上述任意一种操作或者多种操作组合对成型块体进行干燥,使得成型块体干燥后的质量比干燥前降低至85%或以下,在本发明中都属于等价操作。

上述步骤四中所述的“具有程序控温功能的加热器”是催化剂、固体材料制备领域中常用的一种设备,即其可实现一个加热器内的温度按照某种事先设定的温度-时间关系曲线变化;加热器的具体形式自由,可以是但不限于管式炉、马弗炉、烘箱、电炉等。

上述步骤四中平均温度变化率的定义如下:如果在某时刻t1时测温对象的温度值为T1,在另一个时刻t2时测温对象的温度值为T2,其中t2在t1之后,那么从t1到t2这段时间内,平均温度变化率可以表示为温度变化值与时间变化值的商,即(T2-T1)/(t2-t1)。如果温度以摄氏温标oC或热力学温标K为单位,时间以min为单位,平均温度变化率的单位为 oC/min或K/min。这里oC/min与K/min的值完全相同。显而易见,由于温度与时间还具有其它常用单位,本领域技术人员可以自行进行单位的转化。

物质的“比表面积”是表面科学中的基本概念,也是本领域中的常用物理量,指的是单位质量的物质所具有的表面积的大小。本领域对于物质“比表面积”常用的一个测定方法是基于低温氮气吸附-脱附等温线,而后通过本领域常用的Brunauer-Emmett-Teller方法计算物质的比表面积(结果常称为BET比表面积);此类吸脱附等温线还可以得到固体物质所含的孔洞大小以及分布情况等信息,尤其是纳米级介观孔道大小以及分布的信息。

本发明的积极效果如下:

(1)增强型整体式氧化铝载体与普通整体式氧化铝载体相比,其机械强度大大提高,使得后期使用寿命更长。

(2)整个制备工艺简单,原材料便宜,操作成本低,适合于大规模生产;本发明的整体式载体成型模具第二零件或第三零件可以用于成型前体施压之后成型块体的脱模,使得操作更加简便。

(2)制备工艺环境友好,除了使用一定量的无机酸或有机酸以外,其他材料基本都是无毒、无腐蚀性物质;而技术方案所列的无机酸与有机酸都是较为常用的化学物质,其使用方法、注意事项为本领域技术人员熟知;几乎不含有废液与废气。

(3)与大多数利用现有整体式底材而后涂上催化剂组分相比,一次成型减少了工艺步骤数目。

(4)通常的整体式载体总体比表面积较低(常低于<20 m2/g),而本发明的整体式氧化铝载体的比表面积可高达580 m2/g。这是本发明的一个重要进步。产品还具有大量的纳米级介观孔道,尺寸在6 ~ 20 nm之间,使其具有良好的催化、吸附应用前景。

(5)便于与后续的活性金属组分负载步骤对接,可进一步制备具有活性金属组分的增强型整体式催化剂。相对于常见的颗粒状催化剂或催化剂载体而言,本发明产品可以作为一个整体使用,为后续催化、吸附生产节省分离成本奠定重要基础。

附图说明

图1是整体式载体成型模具示意图;

图中:1是模具第一零件;2是模具第二零件;3是模具第三零件;4是模具第一零件所包含的圆柱形空腔;5是模具第一零件所包含圆柱形空腔的轴线;6是模具第二零件挤压部分;7是模具第二零件承压部分;8是模具第二零件挤压部分的挤压面;9是模具第二零件承压部分的承压面;10是模具第三零件挤压部分;11是模具第三零件承压部分;12是模具第三零件挤压部分的挤压面;13是模具第三零件承压部分的承压面;密闭于第一零件所包含的圆柱形空腔4内部的成型前体14; 8、9、12、13四个箭头方向还代表当模具整体受到外力挤压之后,模具的受力方向示意。

具体实施方式

实施例一、

一种增强型整体式氧化铝载体,包含增强型整体式氧化铝载体制备方法与增强型整体式氧化铝载体产品特征;其中制备方法使用如下原料:

铝源:氢氧化铝;

第一添加物:田菁粉与羧乙基纤维素钠的混合物,前者与后者的质量比例为5比1;

第二添加物:颗粒度小于60目的炭黑;

酸溶液:pH值为0.5的硝酸与草酸混合水溶液,其中二者的摩尔量相等;

支撑性材料:不锈钢条,长度为约2.5 cm;其截面积约0.03 cm2

本实施例所述的增强型整体式氧化铝载体的制备方法,使用整体式载体成型模具;该成型模具工作时如图1所示;该成型模具包括模具第一零件1,模具第二零件2与模具第三零件3;模具第一零件1包含一个圆柱形空腔4;模具第二零件2包含模具第二零件挤压部分6与模具第二零件承压部分7;模具第二零件挤压部分6的几何形状为圆柱体,其具有一个挤压面8,该挤压面8的几何形状为圆形;模具第二零件承压部分7具有一个承压面9;模具第三零件3包含模具第三零件挤压部分10与模具第三零件承压部分11;模具第三零件挤压部分10的几何形状为圆柱体,其具有一个挤压面12,该挤压面12的几何形状为圆形;模具第三零件承压部分11具有一个承压面13;模具第二零件挤压部分的挤压面8与模具第三零件挤压部分的挤压面12可从模具第一零件1所包含的圆柱形空腔4的轴向放入;模具第一零件所包含的圆柱形空腔4的尺寸是:圆柱形底面是直径为60 mm的圆形,圆柱形高为35 mm。

本实施例所述的增强型整体式氧化铝载体的制备方法,通过上述原料以及整体式载体成型模具,其制备过程包含以下步骤:

步骤一、制备成型前体;

步骤二、填装包裹体;

步骤三、对包裹体施加压力;

步骤四、成型块体的程序焙烧。

上述四个步骤的具体方法如下:

步骤一、制备成型前体;具体方法如下:

取一定质量的铝源、第一添加物、第二添加物;其中铝源的质量是100 g;第一添加物的质量是铝源质量的0.04倍,第二添加物的质量是铝源质量的0.05倍;三种物质均匀混合,得到混合粉末;而后将酸溶液缓慢倒入混合粉末,形成面团状混合物,其中酸溶液的质量是铝源质量的0.86倍;通过手或者挤条机对面团状混合物进行混捏,使得其中的铝源、第一添加物、第二添加物、酸溶液进一步均匀混合,形成一个泥坯,泥坯上没有明显的液滴;由上述混合物混捏得到的泥坯称为成型前体。

步骤二、填装包裹体;具体方法如下:

取一定质量的步骤一所述成型前体,其质量为20.0 g;取一定质量的支撑性材料,其质量是成型前体质量的0.15倍,即3.0 g;将成型前体与支撑性材料一起填装到整体式载体成型模具第一零件1所包含的圆柱形空腔内4,如图1的标注14所示;装填后支撑性材料被成型前体包裹;成型前体包裹支撑性材料后形成包裹体;将模具第二零件挤压部分6与模具第三零件挤压部分10分别从模具第一零件1所包含的圆柱形空腔4的两侧放入;填装包裹体所需材料与放置模具第二零件或模具第三零件的顺序不限;当模具第二零件挤压部分的挤压面8、模具第三零件挤压部分的挤压面12与模具第一零件所包含的圆柱形空腔4内壁共同形成一个密闭腔体,并将上述包裹体封在该密闭腔体中(如14所示),完成填装步骤。

步骤三、对包裹体施加压力;具体方法如下:

将组装好的包裹体与整体式载体成型模具组合放在一台液压机上,模具第二零件承压部分的承压面9、模具第三零件承压部分的承压面13与液压机的施加压力部件接触,使得液压机所施加的压力可以作用于上述两个承压面;施加的压力大小为1.5 MPa;施加压力时间为1 h;而后从模具中取出受压后的包裹体得到成型块体。

步骤四、成型块体的程序焙烧;具体方法如下:

对步骤三所述成型块体进行干燥操作,使部分挥发性水分与其它物质离开成型块体,直至成型块体干燥后的质量为干燥前的约70%;本实施例采用在空气中自然晾干的干燥方法;之后将成型块体置于一个具有程序控温功能的马弗炉内进行加热焙烧;焙烧的气氛为空气;程序焙烧中的温度与时间关系包含三个温度控制阶段,分别称为第一温控阶段、第二温控阶段与第三温控阶段;第一温控阶段具有一个起始温度,其值为60 oC,具有一个终止温度,其值为650 oC;第一温控阶段从起始温度到终止温度平均温度变化率为3.3 oC/min;第一温控阶段的总时间为3.0 h;第二温控阶段具有一个起始温度,其值为650 oC,具有一个终止温度,其值也为650 oC;第二温控阶段从起始温度到终止温度平均温度变化率为0 oC/min;第二温度控制阶段的总时间为5 h;第三温控阶段具有一个起始温度,其值为650 oC,具有一个终止温度,其值为30 oC,第三温控阶段从起始温度到终止温度平均温度变化率为-0.7 oC/min;第三温控阶段的总时间为14 h。

完成步骤四之后,成型块体转化为最终产品增强型整体式氧化铝载体;制备过程完成。

通过对上述最终产品的表征,上述制备方法的产品,增强型整体式氧化铝载体,还同时具备以下产品特征:

(1)单个增强型整体式氧化铝载体的块体质量为8.2 g;

(2)增强型整体式氧化铝载体的总体比表面积为166 m2/g;

增强型整体式氧化铝载体的比表面积的测定方法为前述的低温氮气吸附-脱附等温线法;通过同一表征实验,同时还发现,整体式氧化铝载体还具有大量纳米级介观孔道。

实施例二、

本实施例为一个比较例,目的是为了验证支撑性材料对于整体式载体的机械强度增强作用。具体做法同实施例一,所区别在于:

步骤二、填装包裹体;不使用支撑性材料;其它填装过程与实施例一相同;此时包裹体中只有成型前体,而不含支撑性材料。

完成步骤四之后所得到的产品称为“整体式氧化铝载体”(标记为产品A)。将实施例一的产品“增强型整体式氧化铝载体”(标记为产品B)与本例的产品A进行机械强度比较,过程如下:

将上述两个产品(片状圆柱体)分别放在一个平面上,而后用一个直尺形状的刚性物体放置于两个产品上,产品位于直尺两断的下方。后用一个刚性块体放在直尺上方一定高度,让其自由下落撞击直尺中部,使得刚性块体下落的冲击力通过直尺作用于两个产品上。不断提高刚性块体的高度,直到至少有一个产品发生破碎。

测试结果发现,产品A先于产品B破裂,说明产品B的机械强度高于产品A;也就是说,本发明的实施例一达到了整体式载体产品的机械强度增强的效果。

实施例三、

其它同实施例一,区别在于:

第一添加物:田菁粉;

第二添加物:乙醇;

步骤二、填装包裹体;成型前体的质量为35.0 g;支撑性材料的质量是成型前体质量的0.1倍,即3.5 g。

完成步骤四之后,成型块体转化为最终产品增强型整体式氧化铝载体;制备过程完成。

通过对上述最终产品的表征,上述制备方法的产品,增强型整体式氧化铝载体,还同时具备以下产品特征:

(1)单个增强型整体式氧化铝载体的块体质量为12.4 g;

(2)增强型整体式氧化铝载体的总体比表面积为202 m2/g。

实施例四、

其它同实施例一,区别在于:

步骤四、成型块体的程序焙烧;其中焙烧的气氛为纯氧气;其中第一温控阶段具有一个起始温度,其值为40 oC,具有一个终止温度,其值为350 oC;第一温控阶段从起始温度到终止温度平均温度变化率为2.1 oC/min;第一温控阶段的总时间为2.5 h;第二温控阶段具有一个起始温度,其值为350 oC,具有一个终止温度,其值为700 oC;第二温控阶段从起始温度到终止温度平均温度变化率为1 oC/min;第二温度控制阶段的总时间为5.8 h;第三温控阶段具有一个起始温度,其值为700 oC,具有一个终止温度,其值为30 oC,第三温控阶段从起始温度到终止温度平均温度变化率为-0.55 oC/min;第三温控阶段的总时间为20.3 h。

完成步骤四之后,成型块体转化为最终产品增强型整体式氧化铝载体;制备过程完成。

通过对上述最终产品的表征,上述制备方法的产品,增强型整体式氧化铝载体,还同时具备以下产品特征:

(1)单个增强型整体式氧化铝载体的块体质量为8.4 g;

(2)增强型整体式氧化铝载体的总体比表面积为192 m2/g。

实施例五、

其它同实施例一,区别在于:

支撑性材料:直径约为30 mm的铝合金片,单片质量约为1.1 g。

使用整体式载体成型模具,其中圆柱形空腔4的圆柱形底面是直径为100 mm的圆形,圆柱形高为35 mm。

步骤二、填装包裹体;成型前体的质量为62.6 g;支撑性材料的质量是成型前体质量的0.088倍,即5.5 g。

完成步骤四之后,成型块体转化为最终产品增强型整体式氧化铝载体;制备过程完成。

通过对上述最终产品的表征,上述制备方法的产品,增强型整体式氧化铝载体,还同时具备以下产品特征:

(1)单个增强型整体式氧化铝载体的块体质量为21.9 g;

(2)增强型整体式氧化铝载体的总体比表面积为179 m2/g。

实施例六、

其它同实施例一,区别在于:

第一添加物:田菁粉;

第二添加物:乙二醇;

酸溶液:硝酸水溶液,其pH值是0.3。

步骤一、制备成型前体;具体方法如下:

取一定质量的铝源、第一添加物、第二添加物;其中铝源质量为75 g,第一添加物的质量是铝源质量的0.02倍,第二添加物的质量是铝源质量的0.02倍;三种物质均匀混合,得到混合粉末;而后将酸溶液缓慢倒入混合粉末,形成面团状混合物,其中酸溶液的质量是铝源质量的0.88倍;

步骤二、填装包裹体;成型前体的质量为25.0 g;支撑性材料的质量是成型前体质量的0.1倍,即2.5 g;

步骤三、对包裹体施加压力;其中施加的压力大小为0.8 MPa,施加压力的时间为2 h。

完成步骤四之后,成型块体转化为最终产品增强型整体式氧化铝载体;制备过程完成。

通过对上述最终产品的表征,上述制备方法的产品,增强型整体式氧化铝载体,还同时具备以下产品特征:

(1)单个增强型整体式氧化铝载体的块体质量为8.8 g;

(2)增强型整体式氧化铝载体的总体比表面积为209 m2/g。

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