5wt%?20wt%，NiO的含量为lwt%?30wt%，较好为5wt%?20wt%，W/Ni原子比为 0· 05?L 0,较好为0· 1?0· 7。杂多酸的含量为lwt%?50 wt%，优选5 wt%?35 wt%，无 定形硅铝的含量为l〇wt%?80wt%，较好为20wt%?60wt%，氧化铝含量为5wt%?45wt%， 较好为l〇wt%?30wt%。无定形娃错中，氧化娃的含量为10wt%?90wt%，较好为30wt%? 80wt%，氧化铝的含量为10wt%?90wt%，较好为30wt%?80wt%。
[0021] 本发明方法制备的催化剂的性质如下：比表面积250?500m2/g，孔容0. 35? 0.70ml/g〇
[0022] 本发明加氢裂化催化剂中，也可以含有助剂组分，所述助剂组分为第IV B族金属， 第IV B族金属氧化物在加氢裂化催化剂中的含量为lwt%?10wt%。所述第IV B族金属优选 为Ti和/或Zr。在本发明加氢裂化催化剂制备过程中，在制备混合溶液A过程中加入含助 剂组分的化合物，即钛源和/或锆源。钛源可采用硝酸钛、硫酸钛、氯化钛等中的一种或多 种，锆源可采用硝酸锆、氯化锆、氧氯化锆等中的一种或多种。
[0023] 本发明方法制备的催化剂适用的重质原料范围很宽，它们包括减压瓦斯油、焦化 瓦斯油、脱浙青油、热裂化瓦斯油、催化裂化瓦斯油、催化裂化循环油等各种烃油，也可以组 合使用，原料通常含沸点为250?550°C的烃类，氮含量可在50?250(^g/g。
[0024] 本发明方法采用正加法(酸式沉淀法即碱性沉淀剂加到酸性的金属盐溶液中进行 沉淀）制备镍铝混合沉淀物，采用并流沉淀法制备钨、硅和铝混合沉淀物，再将两者混合后 老化，再用杂多酸水溶液浸渍，然后成型制成加氢裂化催化剂。本发明通过采用正加法制备 晶粒相对较大镍、铝沉淀物，并流法制备晶粒相对较小的钨、硅和铝沉淀物，将上述两种沉 淀物混合，能够控制不同加氢活性金属的分布，有利于活性金属钨、镍间形成高活性相，并 引入杂多酸作为酸性组分，通过调整加氢活性金属、杂多酸与氧化铝和无定型硅铝间的分 布，促进其协调配合作用，使催化剂具有较高的使用性能。
[0025] 本发明制成的加氢裂化催化剂特别适合作为高中油型加氢裂化催化剂，既具有高 的加氢裂化活性，又具有高的中油选择性，同时还具有较强耐氮能力等良好的使用性能。具 有液体收率高，产品质量好等优点。 本发明方法制备的催化剂可用于常规的加氢裂化工艺中，反应温度为300?500°C，更 好是350?450°C ;压力为6?20MPa，更好是13?17MPa ;液时体积空速为0· 5?3 1Γ1， 最好是0.8?1.5 IT1 ;氢油体积比是400:1?2000:1，最好是800:1?1500:1。
【具体实施方式】
[0026] 本发明中，比表面积和孔容采用低温液氮物理吸附法，相对结晶度和晶胞参数采 用X光衍射法，硅铝摩尔比采用化学法，钠含量采用等离子发射光谱法，催化剂表面活性金 属浓度采用化学分析用电子能谱（ESCA)测定。透射电镜测定催化剂表面WS 2密度。本发明 中，wt%为质量分数，v%为体积分数。
[0027] 实施例1 将含NiO为55g/L的氯化镍溶液510毫升，含Al203120g/L的氯化铝溶液400毫升，含 Zr02140g/L氧氯化锆溶液120毫升，混合于溶液罐1中，加入800毫升净水稀释，配置成溶 液A。将含WO 3 94g/L的偏钨酸铵1080毫升和含Al2O3 120g/L的氯化铝溶液400毫升，混 合于溶液罐2中，加入800毫升净水稀释，，在搅拌条件下加入600毫升含SiO 2IOOg/!的稀 水玻璃溶液，配置溶液B。将氨水在搅拌下加入溶液A，成胶温度保持在45°C，结束时pH值 控制在7. 6,成胶时间控制在60分钟，生成含镍、铝沉淀物浆液I。将IOOOmL净水加入反应 罐中，将氨水和溶液B并流加入反应罐中,成胶温度保持在45°C,并流成胶反应过程中pH值 控制在8. 0,成胶时间控制在60分钟，生成含钨、硅、铝沉淀物浆液II。将上述两种含沉淀 浆液混合，在不断搅拌的情况下，在70°C老化2. 5小时，过滤，室温下用净水洗涤。将得到的 物料浸渍在105克磷钥酸水溶液中，液固体积比为1. 0,静止浸泡8小时，然后在70°C干燥 12小时，碾压，挤条成型。然后在90°C干燥8小时，530°C焙烧4小时，得到催化剂A。催化 剂组成及主要性质见表1。
[0028] 实施例2 按照实施例1的方法，按表1中的催化剂B的组分含量配比，向溶解罐1内加入硝酸镍、 氯化钛、硝酸铝溶液，配制工作溶液A，向溶解罐2内加入硝酸铝、偏钨酸铵和稀水玻璃配制 工作溶液B，其中稀水玻璃为含Si0 21 20g/L的稀水玻璃溶液450毫升。将氨水在搅拌下加 入溶液A，成胶温度保持在50°C，结束时pH值控制在7. 8,成胶时间控制在60分钟，生成含 镍、铝沉淀物浆液I。将800mL净水加入反应罐中，将氨水和溶液B并流加入反应罐中，成胶 温度保持在50°C，并流成胶反应过程中pH值控制在7. 8,成胶时间控制在60分钟，生成含 钨、硅、铝沉淀物浆液II。将上述两种含沉淀浆液混合，在不断搅拌的情况下，在75°C老化2 小时，将老化后的物料过滤，室温下用净水洗涤。将得到的物料浸渍在86克磷钥酸水溶液 中，液固体积比为1. 1，静止浸泡15小时,然后在100°C干燥5小时,碾压,挤条成型。然后 在120°C干燥10小时，600°C焙烧3小时，得到催化剂B。催化剂组成及主要性质见表1。
[0029] 实施例3 按照实施例1的方法，按表1中的催化剂C的组分含量配比，向溶解罐1内加入氯化 镍、氯化铝溶液，配制工作溶液A，向溶解罐2内加入氯化铝、钥酸铵、稀水玻璃配制工作溶 液B，其中稀水玻璃为含SiO2IOOg/!的稀水玻璃溶液500毫升。将氨水在搅拌下加入溶液 A，成胶温度保持在50°C，结束时pH值控制在8. 0,成胶时间控制在50分钟，生成含镍、铝沉 淀物浆液I。加入反应罐中装有1200mL净水，将氨水和溶液B并流加入反应罐中，成胶温 度保持在60°C，并流成胶反应过程中pH值控制在7. 8,成胶时间控制在60分钟，生成含钨、 硅、铝沉淀物浆液II。将上述两种含沉淀浆液混合，在不断搅拌的情况下，在75°C老化3小 时，过滤，室温下用净水洗涤。将得到的物料浸渍在135克磷钨酸水溶液中，液固体积比为 1.2,静止浸泡12小时，然后在70°C干燥12小时，碾压，挤条成型。然后在80°C干燥10小 时，500°C焙烧5小时，得到催化剂C。催化剂组成及主要性质见表1。
[0030] 实施例4 按照实施例1的方法，按表1中的催化剂D的组分含量配比，向溶解罐1内加入氯化 镍、氧氯化锆、氯化铝溶液，配制酸性工作溶液A，向溶解罐2内加入氯化铝、钥酸铵、稀水玻 璃配制酸性工作溶液B，其中稀水玻璃为含Si0 21 30g/L的稀水玻璃溶液420毫升。将氨水 在搅拌下加入溶液A，成胶温度保持在60°C，结束时pH值控制在7. 6,成胶时间控制在60分 钟，生成含镍、铝沉淀物浆液I。加入反应罐中装有1200mL净水，将氨水和溶液B并流加入 反应罐中，成胶温度保持在70°C，并流成胶反应过程中pH值控制在7. 6,成胶时间控制在60 分钟，生成含钨、硅、铝沉淀物浆液II。将上述两种含沉淀浆液混合，在72°C老化2小时，过 滤，室温下用净水洗涤，将得到的物料浸渍在158克磷钨酸水溶液中，液固体积比为1. 0,静 止浸泡10小时，然后在60°C干燥10小时，碾压，挤条成型。然后在80°C干燥10小时，500°C 焙烧4小时，得到催化剂D。催化剂组成及主要性质见表1。
[0031] 比较例1 按照CN101239324A公开的方法制备，催化剂组成见表1，具体步骤如下： (1)配制含Al2O3浓度为125g/L的氯化铝溶液800毫升，含NiO为54g/L的氯化镍溶 液51毫升，含Zr02140g/L氧氯化锆溶液140毫升，并混合于一个5升的容器中，加入2000 晕升净水稀释。
[0032] (2)配制稀水玻璃溶液，含Si02115g/L的水玻璃溶液550毫升，在搅拌情况下将 (2)加入（1)中； (3) 将氨水在搅拌情况下加入⑴与（2)的混合物直至pH值5.2 ; (4) 配制钨酸钠溶液1080毫升，含WO3 S94g/L，并在搅拌情况下加入到（1) + (2) + (3) 的混合物中； (5) 继续加入氨水直至pH值为7. 6 ; (6) 整个成胶过程应在45 °C进行； (7) 混合物在70°C静置老化2. 5小时；老化前加入以CN102441411A实施例3制备的Y 型分子筛悬浊液，Y型分子筛占催化剂总重量的12%，性质见表6。
[0033] (8)过滤，在70°C烘箱干燥12小时，碾压，用直径3毫米的孔板挤条成型；室温 下用pH=8. 8的醋酸铵溶液洗涤；然后在90°C烘箱干燥8小时，530°C焙烧4小时，得到参比 剂E，组成和主要性质见表1。
[0034] 比较例2 对比例2制备过程中采用二步均为并流法成胶制备加氢裂化催化剂，并流方法为实施 例1中并流成胶的方法，催化剂组成同实施例1组成相同，具体步骤如下： 向溶解罐1内加入氯酸镍、氧氯化锆、氯铝溶液，配制工作溶液A，向溶解罐2内加入氯 化铝、偏钨酸铵和稀水玻璃配制工作溶液B，其中稀水玻璃为含SiO2115