] 实施例1
[0093] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0094] (1)将β沸石（Na β，齐鲁催化剂厂生产，SiO2Al2O3 = 25,氧化钠含量为4· 5重 量％，下同）用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0095] (2)将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在350°C焙烧处理2小时，然后40分钟升温 至550°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子筛；
[0096] (3)取⑵得到的分子筛100g (干基）加水配制成固含量为40重量％的分子筛浆 液，并与用6. 8g的Η3Ρ04(浓度85重量％ )与3. 2g的Cu(NO3)2 ·3Η20溶于30g水中配制的 溶液混合、浸渍、烘干得样品；
[0097] (4)将（3)所得样品在550°C焙烧处理2小时，即得到本发明提供的含磷和金属的 β分子筛Al。
[0098] Al 的化学组成：0· INa2O · 6. 6A1203 · 3· 8P205 · 1.0 CuO · 88. 6Si02 ;27A1 MAS NMR 峰 面积比例列于表1。
[0099] 实施例2
[0100] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0101] (1)将β沸石用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0102] (2)将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在150°C焙烧处理2小时，然后30分钟升温 至350°C焙烧处理2小时，然后30分钟升温至500°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子 筛；
[0103] (3)取（2)得到的分子筛100g (干基）加水配制成固含量为40重量％的分子筛浆 液，并与用11. 8g的H3PO4(浓度85重量％ )与6. 3g的CuCl2溶于90g水中配制的溶液混 合、浸渍、烘干得样品；
[0104] (4)将⑶所得样品在550°C焙烧处理2小时，即得到本发明提供的含磷和金属的 β分子筛A2。
[0105] Α2 的化学组成：0· INa2O · 6. OAl2O3 · 6· 7Ρ205 · 3. 4CuO · 83. 7Si02 ;27Α1 MASNMR 峰 面积比例列于表1。
[0106] 实施例3
[0107] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0108] (1)将β沸石用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0109] (2)将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在350°C焙烧处理2小时，然后50分钟升温 至600°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子筛；
[0110] ⑶取（2)得到的分子筛100g(干基）加水配制成固含量为40重量％的分子筛 浆液，并与用4. 2g的NH4H2PO4溶于60g水中配制的溶液混合、浸渍、烘干、经550°C焙烧处理 2小时，然后再按固液比5:1的比例与浓度为5重量％的Cu (NO3) 2溶液在80-90°C下交换2 小时，过滤，再交换若干次，直至达到目标量，得到样品；
[0111] ⑷将⑶得到的样品在550°c焙烧处理2小时，即得到本发明提供的含磷和金属 的β分子筛A3。
[0112] A3 的化学组成：0· 03Na20 · 6· 4Α1203 · 3· 4Ρ205 · 2. OCuO · 88. 2Si02 ;27Α1 MAS NMR 峰面积比例列于表1。
[0113] 实施例4
[0114] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0115] (1)将β沸石用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0116] ⑵将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在300°C焙烧处理2小时，然后60分钟升温 至550°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子筛；
[0117] (3)取⑵得到的分子筛100g (干基）加水配制成固含量为40重量％的分子筛浆 液，并与用6. 9g的H3PO4 (浓度85重量％ )与8. Ig的Fe (NO3)3 ·9Η20溶于90g水中配制的 溶液混合、浸渍、烘干得样品；
[0118] (4)将⑶所得样品在550°C焙烧处理2小时，即得到本发明提供的含磷和金属的 β分子筛A4。
[0119] Α4 的化学组成：0· INa2O · 6· 4Α1203 · 3· 9Ρ205 · I. 4Fe203 · 88. ISiO2 ;27Α1 MAS NMR 峰面积比例列于表1。
[0120] 实施例5
[0121] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0122] (1)将β沸石用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0123] (2)将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在350°C焙烧处理2小时，然后40分钟升温 至550°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子筛；
[0124] (3)取（2)得到的分子筛100g (干基）加水配制成固含量为40重量％的分子筛浆 液，并与用9. 3g的Η3Ρ04(浓度85重量％ )与33. 6g的Co (NO3) ·6Η20溶于90g水中配制的 溶液混合、浸渍、烘干得样品；
[0125] (4)将（3)所得样品在550°C，100%水蒸汽气氛下焙烧处理2小时，即得到本发明 提供的含磷和金属的β分子筛A5。
[0126] Α5 的化学组成：0· INa2O · 5· 8Α1203 · 5· 2Ρ205 · 9. 3C〇203 · 79. 6Si02 ;27Α1 MAS NMR 峰面积比例列于表1。
[0127] 实施例6
[0128] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0129] (1)将β沸石用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0130] ⑵将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在350°C焙烧处理2小时，然后40分钟升温 至550°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子筛；
[0131] (3)取⑵得到的分子筛100g (干基）加水配制成固含量为40重量％的分子筛浆 液，并与用6. Og的H3PO4 (浓度85重量％ )与6. 3g的Ni (NO3)2 ·6Η20溶于90g水中配制的 溶液混合、浸渍、烘干得样品；
[0132] (4)将（3)所得样品在550°C焙烧处理2小时，即得到本发明提供的含磷和金属的 β分子筛A6。
[0133] Α6 的化学组成：0· 08Na20 · 6· 4Α1203 · 4. IP2O5 · I. 7Ni0 · 87. 7Si02 ;27Α1 MAS NMR 峰面积比例列于表1。
[0134] 实施例7
[0135] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0136] (1)将β沸石用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0137] (2)将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在350°C焙烧处理2小时，然后40分钟升温 至550°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子筛；
[0138] (3)取（2)得到的分子筛100g (干基）加水配制成固含量为40重量％的分子筛浆 液，并与用6. Og的H3PO4 (浓度85重量％ )与35. 4g的Mn(NO3)2溶于90g水中配制的溶液 混合、浸渍、烘干得样品；
[0139] (4)将（3)所得样品在550°C焙烧处理2小时，即得到本发明提供的含磷和金属的 β分子筛A7。
[0140] Α7 的化学组成：0· 09Na20 · 6. IAl2O3 · 3· 6Ρ205 · 6. IMn2O3 · 84. ISiO2 ;27Α1 MAS NMR 峰面积比例列于表1。
[0141] 实施例8
[0142] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0143] (1)将β沸石用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0144] (2)将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在350°C焙烧处理2小时，然后40分钟升温 至550°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子筛；
[0145] (3)取（2)得到的分子筛100g (干基）加水配制成固含量为40重量％的分子筛浆 液，并与用4. 8g的Η3Ρ04(浓度85重量％ )与5. 9g的Zn(NO3)2 ·6Η20溶于90g水中配制的 溶液混合、浸渍、烘干得样品；
[0146] (4)将（3)所得样品在550°C焙烧处理2小时，即得到本发明提供的含磷和金属的 β分子筛A8。
[0147] Α8 的化学组成：0· HNa2O · 6· 5Α1203 · 3. IP2O5 · I. 5Ζη0 · 88. 8Si02 ;27Α1 MAS NMR 峰面积比例列于表1。
[0148] 实施例9
[0149] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0150] (1)将β沸石用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0151] (2)将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在350°C焙烧处理2小时，然后40分钟升温 至550°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子筛；
[0152] (3)取（2)得到的分子筛100g (干基）加水配制成固含量为40重量％的分子筛浆 液，并与用15g的Η3Ρ04(浓度85重量％ )与3. 7g的SnCl4 ·5Η20溶于90g水中配制的溶液 混合、浸渍、烘干得样品；
[0153] (4)将（3)所得样品在550°C焙烧处理2小时，即得到本发明提供的含磷和金属的 β分子筛A9。
[0154] Α9 的化学组成：0· IONa2O · 6. OAl2O3 · 9. IP2O5 · I. 6Sn02 · 83. 2Si02 ;27Α1 MAS NMR 峰面积比例列于表1。
[0155] 实施例10
[0156] 本实施例用于说明本发明的含磷和金属的β分子筛的制备方法。
[0157] (1)将β分子筛用NH4Cl溶液交换洗涤至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；
[0158] (2)将⑴得到的滤饼干燥，所得样品在350°C焙烧处理2小时，然后40分钟升温 至550°C焙烧处理4小时脱除模板剂，得分子筛；
[0159] ⑶取⑵得到的分子筛100g(干基）加到，以15g的H3PO4(浓度85重量％ )与 3. 2g的Cu(NO3)2 · 3Η20、2· 6g的Zn(NO3)2 · 6H20溶于90g水中配制的溶液中混合、浸渍、烘 干得样品；
[0160] (4)将（3)所得样品在550°C焙烧处理2小时，即得到本发明提供的含磷和金属的 β分子筛A10。
[0161] AlO 的化学组成：0· IONa2O · 6. OAl2O3 · 9. IP2O5 · 1.0 CuO ·0· 6Ζη0 · 83. 2Si02 ;27Α1 MAS NMR峰面积比例列于表1。
[0162] 对比例1
[0163] 本对比例说明根据CN1872685A的方法制备含磷和金属的β分子筛。
[0164] 将100g (干基）Na β沸石（同实施例1所用的Na β沸石）用NH4Cl溶液交换洗涤 至Na2O含量低于0. 2重量％，过滤得滤饼；加到以6. 9g的H3PO4 (浓度85重量％ )与8. Ig 的？6(勵3)3*9氏0溶于9(^水中配制的溶液中混合、浸渍、烘干；所得样品在5501：焙烧处理 2小时，即得对比分子筛Bl。
[0165] Bl 的化学组成；0· INa2O · 6. OAl2O3 · 4. IP2O5 · I.