一种含mww结构分子筛的催化剂、制备方法及其应用_4

文档序号:9534766阅读:来源:国知局
物与偏铝酸钠、六亚甲基亚胺、苯胺、氢氧化钠及去离子水混合均匀得到摩尔配比为:0.18NaOH:Si02: 0.0 3 3A1203:0.10HM1:0.20AN:30H20 的混合物 B,于密闭晶化釜中温度145°C、自生压力下以每分钟30转的搅拌速度搅拌晶化40h后,冷却至室温得到导向剂。检测此导向剂的XRD谱图,无任何MWW结构特征衍射峰。
[0094](3)继续向⑵的导向剂中加入海陵硅胶、偏铝酸钠、氢氧化钠、六亚甲基亚胺和苯胺,得到摩尔配比为:0.18Na0H:Si02: 0.0 3 3A1203:0.10HM1:0.20AN:15H20 的混合物 C,以Si02摩尔计,导向剂硅源/总硅源=1:2,将混合物C在密闭晶化釜中,于145°C和自生压力下以每分钟30转的速度搅拌晶化72小时,冷却后取出产物,经过滤、洗涤和干燥后,于550°C下焙烧10小时。
[0095]得到样品,编号A2。样品A2的XRD衍射图显示为MCM-22分子筛;相对结晶度为106% ;BJH曲线显示在3.8nm处的氮气脱附量为0.12cm3/g,SEM形貌呈现片状不规则堆积(图 4)。
[0096]铵交换、催化剂制备同对比例1,对比催化剂编号CAT-2。
[0097]烷基化反应性能评价同对比例1。
[0098]烷基化结果见图9和图10,其中,在反应温度220°C时,乙烯转化率为91.5%,乙苯选择性为95.5%。该催化剂的乙烯转化率低。
[0099]实施例3
[0100]本实施例说明本发明提供的催化剂、制备方法及烷基化反应。
[0101]结构分子筛的制备:
[0102](1)将白炭黑、氢氧化钠、去离子水混合均匀,得到摩尔配比为:0.lONaOH:Si02:15H20的混合物A,置于晶化釜中100°C处理8h。
[0103](2)将(1)的产物与偏铝酸钠、六亚甲基亚胺、苯胺、氢氧化钠及去离子水混合均匀,得到摩尔配比为:0.18Na0H:Si02:0.04A1203:0.10HM1:0.20AN:30H20 的混合物 B,于密闭晶化釜中温度145°C、自生压力下以每分钟30转的搅拌速度搅拌晶化40h后,冷却至室温得到导向剂。检测此导向剂的XRD谱图,无任何MWW结构特征衍射峰。
[0104](3)继续向⑵得到的导向剂中加入海陵硅胶、偏铝酸钠、氢氧化钠、六亚甲基亚胺和苯胺,得到摩尔配比为:0.18Na0H:Si02: 0.04A1203:0.10HM1:0.20AN:15H20 的混合物C,以Si02摩尔计,导向剂硅源/总硅源=1:2,将混合物C在密闭晶化釜中,于145°C和自生压力下以每分钟30转的速度搅拌晶化72小时,冷却后取出产物,经过滤、洗涤和干燥后,于550°C下焙烧10小时。
[0105]得到样品,编号为A3。样品A3的XRD衍射图显示为MCM-49分子筛,相对结晶度为109%, BJH曲线显示在3.8nm处的氮气脱附量为0.06cm3/g,SEM形貌呈现片状不规则堆积(图 5)。
[0106]2、铵交换、催化剂制备同对比例1催化剂编号CAT-3。
[0107]3、烷基化性能评价。
[0108]烷基化结果见图9和图10,其中,在反应温度220°C时,乙烯转化率为94.7%,乙苯选择性为96.1%,结果说明导向胶水硅比低,所合成的催化剂活性低。
[0109]实施例4
[0110]本实施例说明本发明提供的催化剂、制备方法及烷基化反应。
[0111]结构分子筛的制备:
[0112](1)将白炭黑、氢氧化钠、去离子水混合均匀,得到摩尔配比为:0.lONaOH:Si02:15H20的混合物A,置于晶化釜中100°C预处理8h。
[0113](2)将(1)的产物与偏铝酸钠、六亚甲基亚胺和苯胺、氢氧化钠及去离子水混合均匀得到摩尔配比为:0.18Na0H:Si02: 0.04A1203:0.10HM1:0.20AN:45H20 的混合物 B,于密闭晶化釜中温度145°C、自生压力下以每分钟30转的搅拌速度搅拌晶化40h后,冷却至室温得到导向剂。检测此导向剂的XRD谱图,无任何MWW结构特征衍射峰。
[0114](3)继续向其中加入海陵硅胶、偏铝酸钠、氢氧化钠、六亚甲基亚胺和苯胺,得到摩尔配比为:0.18Na0H:Si02: 0.04A1203:0.10HM1:0.20AN:15H20 的混合物 C,以 Si02 摩尔计,导向剂硅源/总硅源=1: 3,将混合物C在密闭晶化釜中,于145°C和自生压力下以每分钟30转的速度搅拌晶化72小时,冷却后取出产物,经过滤、洗涤和干燥。
[0115]产物为样品A4的XRD衍射图显示为MCM-49分子筛,相对结晶度为106%,BJH曲线显示在3.8nm处的氮气脱附量为0.05cm3/g, SEM形貌呈现片状不规则堆积(图6)。
[0116]2、铵交换、催化剂制备同对比例1。催化剂编号CAT-4。
[0117]3、烷基化性能评价同对比例1,烷基化结果见图9和图10,其中,在反应温度220°C时,该催化剂的乙烯转化率为99.8%,乙苯选择性为94.9%。
[0118]实施例5
[0119]本实施例说明本发明提供的催化剂、制备方法及烷基化反应。
[0120]1、制备MWW结构分子筛:
[0121](1)将白炭黑、氢氧化钠、去离子水混合均匀,得到摩尔配比为:0.lONaOH:Si02:15H20的混合物A,置于晶化釜中100°C预处理8h。
[0122](2)将(1)的产物与偏铝酸钠、六亚甲基亚胺和苯胺、氢氧化钠及去离子水混合均匀得到摩尔配比为:0.18Na0H:Si02: 0.04A1203:0.20HM1:0.10AN:45H20 的混合物 B,于密闭晶化釜中温度145°C、自生压力下以每分钟30转的搅拌速度搅拌晶化40h后,冷却至室温得到导向剂。检测此导向剂的XRD谱图,无任何MWW结构特征衍射峰。
[0123](3)继续向其中加入海陵硅胶、偏铝酸钠、氢氧化钠、六亚甲基亚胺和苯胺,得到摩尔配比为:0.18Na0H:Si02: 0.04A1203:0.10HM1:0.20AN:15H20 的混合物 C,以 Si02 摩尔计,导向剂硅源/总硅源=1: 3,将混合物C在密闭晶化釜中,于145°C和自生压力下以每分钟30转的速度搅拌晶化72小时,冷却后取出产物,经过滤、洗涤和干燥后,于550°C下焙烧10小时。
[0124]得到样品,编号为A5。
[0125]样品A5的XRD衍射图显示为MCM-49分子筛,相对结晶度为115%,BJH曲线显示在3.8nm处的氮气脱附量为0.04cm3/g, SEM形貌呈现片状不规则堆积(图7)。
[0126]2、铵交换、催化剂制备同对比例1,催化剂编号CAT-5。
[0127]3、烷基化性能评价。
[0128]烷基化结果见图9和图10,其中,在反应温度220°C时,乙烯转化率为98.1%,乙苯选择性为94.8%。
[0129]实施例6
[0130]本实施例说明本发明提供的催化剂、制备方法及烷基化反应。
[0131]1、制备MWW结构分子筛:
[0132](1)将海陵硅胶、氢氧化钠、去离子水混合均匀,得到摩尔配比为:0.lONaOH:Si02:15H20的混合物A,置于晶化釜中100°C预处理8h。
[0133](2)将(1)的产物与偏铝酸钠、六亚甲基亚胺和苯胺、氢氧化钠及去离子水混合均匀得到摩尔配比为:0.18Na0H:Si02: 0.04A1203:0.20HM1:0.10AN:45H20 的混合物 B,于密闭晶化釜中温度145°C、自生压力下以每分钟30转的搅拌速度搅拌晶化40h后,冷却至室温得到导向剂。检测此导向剂的XRD谱图,无任何MWW结构特征衍射峰。
[0134](3)继续向其中加入海陵硅胶、偏铝酸钠、氢氧化钠、六亚甲基亚胺和苯胺,得到摩尔配比为:0.18Na0H:Si02: 0.04A1203:0.10HM1:0.20AN:15H20 的混合物 C,以 Si02 摩尔计,导向剂硅源/总硅源=1: 3,将混合物C在密闭晶化釜中,于145°C和自生压力下以每分钟30转的速度搅拌晶化72小时,冷却后取出产物,经过滤、洗涤和干燥后,于550°C下焙烧10小时。
[0135]得到样品,编号为A6。样品A6的XRD衍射图显示为MCM-49分子筛,相对结晶度为104%, BJH曲线显示在3.8nm处的氮气脱附量为0.06cm3/g,SEM形貌呈现片状不规则堆积(图 8)。
[0136]2、铵交换、催化剂制备同对比例1。催化剂编号CAT-6。
[0137]3、烷基化性能评价同对比例1。
[0138]烷基化结果见图9和图10,其中,在反应温度220°C时,该催化剂的乙烯转化率为95.5%,乙苯选择性为95.1%。
[0139]实施例5和实施例6结果说明:在合成分子筛的过程中,步骤(1)采用易解聚的白炭黑为硅源所得到的催化剂,其烷基化效果更好。
[0140]实施例7
[0141]本实施例说明本发明提供的催化剂、制备方法及烷基化反应。
[0142]同实施例4,区别在于催化剂中,分子筛干基为85%。
[0143]催化剂制备:将铵交之后的A4分子筛(干基80%
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