br>[0079] 取实例1制备的载体ZT-1，于55(TC、用水蒸气（压力0.6MPa，绝压）处理8小时， 得载体ZT-5。
[0080] 似制备催化剂
[0081] 取30克载体ZT-5,按实例1(2)步的方法制备催化剂，不同的是用氯笛酸、高練酸 倭、硝酸纪和盐酸配成浸溃液，使浸溃液中含Pt 0.21%、Re0.46%、Y0.30%、Cl 1.8% (相对于干基氧化铅质量），经干燥、赔烧、还原后得到催化剂化t-9,其组成见表1，比表面 积和孔分布见表2。
[0082] 实例 10 [008引（1)巧[|备载体
[0084]取实例1制备的载体ZT-1，于60(TC、用水蒸气（压力0. 6MPa，绝压）处理5小时，得载体ZT-6。
[00财似制备催化剂
[008引取30克载体ZT-6,按实例1似步的方法制备催化剂，制得的催化剂化t-10的组 成见表1，比表面积和孔分布见表2。
[0087]实例 11[008引（1)巧[|备载体
[0089]取实例3制备的载体ZT-2,于65(TC、水分压为0. 02MPa的含水空气（总压力 0.1 MPa,绝压）中处理20小时，得载体ZT-7。
[0090] 似制备催化剂
[0091] 取30克载体ZT-7,按实例1(2)步的方法制备催化剂，不同的是用氯笛酸、高練酸 倭、硝酸纪和盐酸配成浸溃液，使浸溃液中含Pt 0.21%、Re0.46%、Y0.30%、Cl 1.8% (相对于干基氧化铅质量），经干燥、赔烧、还原后得到催化剂化t-11，其组成见表1，比表面 积和孔分布见表2。
[009引对比例1
[009引 （1)按CN102139221B的方法制备氧化铅载体。
[0094]在成胶罐中，加入200mL去离子水，加热至6(TC，充分揽拌下，将200mL W氧化铅计 的浓度为50g/L的硫酸铅溶液，140mL W氧化铅计的浓度为150g/L的偏铅酸钢溶液同时加 入到成胶罐中，加入偏铅酸钢溶液调整反应物的抑值为8. 0,进行中和反应30分钟，然后用 偏铅酸钢溶液将体系的抑值调整至10. 0,继续揽拌老化30分钟。过滤，所得滤饼主要成分 为拟薄水铅石，其中含干基氧化铅约30g。将滤饼在4(TC用去离子水洗涂6次，每次用水量 为600mU时间为30分钟。将最后一次洗涂得到的滤饼在12(TC干燥12小时，得到拟薄水 铅石粉体。
[0095] 取上述拟薄水铅石粉，按照粉体；田菁粉；硝酸；己酸；巧樣酸：水=50 ;1 ;2 ;3 : 3 ;40的质量比混捏均匀，然后挤条，湿条于12(TC干燥12小时、65(TC赔烧6小时，得到Y-AI2O3载体ZT-8,其中S〇42含量为干基氧化铅的0. 30质量％。
[009引 似制备催化剂
[0097] 取30克载体ZT-8,按实例1似步的方法制备催化剂，制得的催化剂Cat-12的组 成见表1，比表面积和孔分布见表2。
[0098] 对比例2
[009引按对比例1的方法制备催化剂，不同的是似步用氯笛酸、高練酸倭和盐酸配成浸 溃液，使浸溃液中含Pt0.21%、Re0.46%、Cl1.8% (相对于干基氧化铅质量），经干燥、 赔烧、还原后得到催化剂化t-13,其组成见表1，比表面积和孔分布见表2。
[0100] 对比例3
[0101] 取工业条形Y-Al2〇3载体（长岭催化剂厂生产）30克，按实例1(2)步的方法制 备催化剂，不同的是催化剂还原后降温至425C，在氨气流中加入0. 10% (相对于催化剂质 量）的硫化氨对催化剂进行预硫化，得到的催化剂化t-14的组成见表1，比表面积和孔分布 见表2。
[0102] 对比例4
[0103] 取工业条形Y-Al2〇3载体（长岭催化剂厂生产）30克，按实例1 (2)步的方法制 备催化剂，不同的是用氯笛酸、高練酸倭和盐酸配成浸溃液，使浸溃液中含Pt0. 21%、Re 0.46%、C1 1.8% (相对于干基氧化铅质量），经干燥、赔烧、预硫化得到的催化剂化t-15的 组成见表1，比表面积和孔分布见表2。
[0104]实例 12 ~26
[0105] 在微反装置上装填5血催化剂，W表3所列性质的精制石脑油为原料，评价催化剂 的反应性能。评价条件为：反应温度为50(TC、压力为1.OMPa,进料重量空速为地1，氨/姪 体积比为1200 ;1，各实例所用催化剂及反应结果见表4。
[0106] 由表4可知，与用硫化氨进行预硫化的工业催化剂化t-14、Cat-15相比，本发明催 化剂具有较高的芳姪产率。与载体中硫酸根含量低的对比剂化t-12、化t-13相比，本发明 催化剂亦具有较高的芳姪产率。本发明中，载体进行水热处理的催化剂较之载体未进行水 热处理的催化剂，具有较高的液体收率和芳姪产率。
[0107]表 1 [010 引
【主权项】
1. 一种石脑油重整催化剂，包括氧化铝载体和以载体为基准计算的含量如下的各组 分： VID族金属 0. 1~2. 0质量％， WB族金属 0. 1~3. 0质量％， 硫酸根 0. 45~3.0质量％， 卤素 0.5~3.0质量％。2. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的催化剂还含有0. 01~3. 0质量％ 的选自镱、钇、铕或铈的稀土元素。3. 按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的W族金属选自钼、钌、铑或铱， WB族金属选自铼，卤素选自氯。4. 按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述催化剂硫酸根的含量为0. 45~ 2. 0质量％。5. 按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述催化剂的比表面积为180~ 300m2/g〇6. 按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述催化剂孔半径为3~10nm的 孔的孔体积占总孔体积的70~85%，孔半径小于3nm的孔的孔体积与总孔体积的比不大于 25%，孔半径大于10nm的孔的孔体积与总孔体积的比大于5%。7. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于所述催化剂孔半径大于10nm的孔的孔体 积与总孔体积的比为5~10%。8. -种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括如下步骤： (1) 将偏铝酸钠和硫酸铝按1~10 :1的摩尔比混合进行反应，控制反应过程溶液pH值 为7~11，反应后产物于60~150°C老化，所得固体物经水洗、干燥后得到含硫酸根的拟薄 水铝石粉，其中硫酸根含量以氧化铝为基准计算为〇. 45~3. 0质量％， (2) 在（1)步所得拟薄水铝石粉中加入酸溶液进行混捏，挤条成型后，干燥、焙烧，得到 含硫酸根的氧化铝载体， (3) 将⑵步制得的载体用水于450~850°C进行水热处理， (4) 将水热处理后的载体用含W族金属、WB族金属和卤素的浸渍液浸渍，再将浸渍后 固体干燥、焙烧。9. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于（4)步所述的浸渍液中还含有镱、钇、铕或 铈。10. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于（3)步进行水热处理的方法为用含水空气 或水蒸气处理载体，处理时间为2~30小时。11. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于（1)步将反应后产物进行老化的时间为 2 ~48h〇12. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于（4)步所述浸渍液中，W族金属来自氯钼 酸、二氯四铵合钼、氯钼酸铵、三氯化钼、四氯化钼水合物、二氯化二羰基钼、二硝基二氨基 钼或四硝基钼酸钠。13. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于（4)步所述浸渍液中，WB族金属来自高 铼酸或高铼酸铵，卤素由HC1引入。14.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述浸渍液中的镱、钇、铕、铈来自于其硝 酸盐或氯化物。
【专利摘要】一种石脑油重整催化剂，包括氧化铝载体和以载体为基准计算的含量如下的各组分：Ⅷ族金属？0.1～2.0质量％，ⅦB族金属？0.1～3.0质量％，硫酸根0.45～3.0质量％，卤素？0.5～3.0质量％。该催化剂用于石脑油重整反应，不需预硫化，并具有较高的芳构化活性和选择性。
【IPC分类】B01J23/656, B01J35/10, C10G35/085
【公开号】CN105363446
【申请号】CN201410423123
【发明人】张大庆, 臧高山, 张玉红, 王嘉欣, 王涛
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年8月25日
【公告号】EP2992957A1, US20160051969