干基含量70%) 150克，与10. 5克浸溃活性金属的 碳酸铅倭(活性金属负载量按氧化物计，负载氧化媒0. 05克，氧化钢0. 3克)，5克田菁粉，2 克磯酸倭混合均匀，加入质量浓度为3%，平均分子量为4000的聚己二醇水溶液80克混捏， 然后加入适量溶有5克硝酸的水溶液继续混捏均匀，在螺杆挤条机上挤成直径为1. 8mm的 Η叶草形条，于12(TC烘干3小时，将干燥后的成型物于55(TC的温度下赔烧4小时制得氧 化铅载体。
[0027] 称取上述Η叶草形氧化铅载体100克，用150毫升含M0O3IO克/100毫升，NiOl. 2 克/100毫升的钢-媒-氨活性金属盐溶液浸溃载体2小时，滤去多余溶液，12(TC烘干2小 时，再在55(TC下赔烧5小时制得催化剂C1，该催化剂Mo〇3质量百分含量为9. 8wt%，Ni0质 量百分含量为1. Iwt%。
[002引 实施例2 同实施例1，只是碳酸铅倭的加入量为18克，碳酸铅倭负载氧化媒0. 06克，负载氧化 钢0. 1克制得本发明催化剂C2,该催化剂Mo化质量百分含量为9. 6wt%，NiO质量百分含量 为 1. 15wt0/0。
[002引 实施例3 同实施例1，只是碳酸铅倭的加入量为15克，碳酸铅倭负载氧化媒0. 03克，负载氧化 钢0. 7克制得本发明催化剂C3,该催化剂Mo03质量百分含量为9. 7wt%，NiO质量百分含量 为 1. 05wt0/0。
[0030] 实施例4 同实施例1，只是碳酸铅倭的加入量为12克，碳酸铅倭负载氧化媒0. 075克，负载氧化 钢0. 5克制得本发明催化剂C4,该催化剂Mo化质量百分含量为9. 8wt%，NiO质量百分含量 为 1. 2wt〇/〇。
[00引]实施例5 同实施例1，只是碳酸铅倭的加入量为20克，碳酸铅倭负载氧化媒0. 03克，负载氧化钢 0. 6克，浸溃时用150毫升含MoCy克/100毫升，NiOO. 9克/100毫升的钢-媒-氨活性金 属盐溶液浸溃载体制得本发明催化剂巧，该催化剂Mo〇3质量百分含量为7. 6wt%，NiO质量 百分含量为0. 92wt%。
[00础 实施例6 同实施例1，只是拟薄水铅石与碳酸铅倭混合时未加入聚己二醇溶液制得本发明催化 剂C6,该催化剂Mo化质量百分含量为9. 6wt%，化0质量百分含量为1. 2wt0/0。
[003引对比例1 同实例1，只是活性金属未负载到碳酸铅倭上，将负载到碳酸铅倭上的活性组分在混捏 的时候加入，制备具有与实施例1相同组成的催化剂C7。
[0034] 对比例2 同实例1，只是活性金属未负载到碳酸铅倭上，将负载到碳酸铅倭上的活性组分在浸溃 的时候加入，制备具有与实施例1相同组成的催化剂C8。
[0035] 对上述实例及比较例制备的催化剂进行活性评价，比较上述各催化剂活性及稳定 性。原料油性质及评价工艺条件见表1和表2,运转20化的活性评价结果见表3,随着运转 时间的增加，催化剂的活性降低，为了保持催化剂的活性W满足生产要求，需要对催化剂床 层提温，运转5000小时后催化剂床层温升见表4。
[0036] 表 1。
[0039]表 4。
[0040]由表3数据可W看出，本发明提供的催化剂与参比催化剂相比具有较高的加氨脱 金属活性。从表4的结果看出，反应5000小时后，采用本发明提供的加氨脱金属催化剂具 有较高的活性稳定性。
【主权项】
1. 一种加氢脱金属催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1)用部分活性组 分浸渍液浸渍碳酸铝铵粉末，得到活性组分改性的碳酸铝铵，然后干燥备用；（2)将步骤 (1)所得物料与拟薄水铝石干胶粉、化学扩孔剂、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体，挤条、干燥、 焙烧制得氧化铝载体；（3)然后在氧化铝载体上负载剩余活性组分，经干燥、焙烧制得加氢 脱金属催化剂。2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的活性组分浸渍液为第VIB族金属 化合物和/或第VIII族金属化合物溶液；其中第VIB族金属化合物选自钥酸铵、钨酸铵、偏 钨酸铵或乙基钨酸铵中的一种或几种，第VIII族金属化合物选自硝酸镍、硝酸钴、氯化镍、 氯化钴、醋酸镍、醋酸钴或偏钨酸镍中的一种或几种；浸渍液中第VIB族金属化合物的浓度 为0· l-100g/100ml，第VIII族金属化合物的浓度为0· 01-10g/100ml。3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)的浸渍方式采用等体积浸渍。4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的部分活性组分浸渍液浸渍 活性组分的重量，以氧化物计为最终催化剂中活性组分重量的lwt%-10wt%，第VIII族金属 重量含量为最终催化剂中第VIII族金属总重量的2wt%-5wt%。5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的干燥条件为自然阴干或于 50-80°C干燥1-10小时。6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)中步骤（1)得到的物料的加入量 为拟薄水错石干胶粉重量的10%-20%。7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的混捏过程中加入质量浓度 为1%-5%聚乙二醇水溶液，其中聚乙二醇的平均分子量为1000-4000,聚乙二醇水溶液的加 入量为50-80克/100克拟薄水错石干胶粉。8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的化学扩孔剂是磷酸、磷酸 盐或硼酸中的一种或几种；其中磷酸盐选自磷酸铵、磷酸氢铵或磷酸二氢铵中的一种或几 种，化学扩孔剂加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-5%。9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的助挤剂是田菁粉、淀粉或 甲基纤维素中的一种或几种，助挤剂加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-5%。10. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的胶溶剂为甲酸、乙酸、柠 檬酸或硝酸中的一种或几种混合，加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-10%。11. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述干燥条件为在100-13(TC 下干燥1-10小时；焙烧过程为在500-650°C焙烧2-4小时。12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的干燥条件为在80-120°C 下干燥6-10小时；所述焙烧条件为在400-600°C下焙烧3-6小时。
【专利摘要】本发明公开了一种加氢脱金属催化剂的制备方法，包括如下过程：（1）用部分活性组分浸渍液浸渍碳酸铝铵粉末，得到活性组分改性的碳酸铝铵，然后干燥备用；（2）将步骤（1）所得物料与拟薄水铝石干胶粉、化学扩孔剂、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体，挤条、干燥、焙烧制得氧化铝载体；（3）然后在氧化铝载体上负载剩余活性组分，经干燥、焙烧制得加氢脱金属催化剂。该方法制备的催化剂活性金属在大孔处含量相对较高，小孔处含量相对较低，在重、渣油加氢脱金属反应中有着广阔的应用前景。
【IPC分类】B01J35/10, C10G45/08, B01J23/883
【公开号】CN105521793
【申请号】CN201410563746
【发明人】季洪海, 凌凤香, 王少军, 沈智奇, 杨卫亚, 王丽华, 郭长友
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2014年10月22日