一种芳香族同分异构体1,3-环己二酮和1,4-环己二酮的区分鉴别方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种芳香族同分异构体的区分鉴别方法，具体地说是一种应用四氮 杂十四环二烯镍配合物[NiL] (ClO4)2催化的非线性体系对芳香族同分异构体1，3-环己二 酮和1，4-环己二酮进行区分鉴别的方法。
【背景技术】
[0002] 1，3-环己二酮是一种常见的医药中间体，可用在有机合成中，同时也是除草剂磺 草酮、硝磺酮的中间体，而1，4-环己二酮是一些制药过程、合成电导材料所必须的物质。
[0003] 由于1，3-环己二酮和1，4-环己二酮的分子式相同、结构相近，使得两者的一些物 理和化学性质相似，且两者的外观也极为相似，导致两者难以区分。目前常见的区分方法主 要是根据1，3-环己二酮两羰基之间的碳的酸性比1，4-环己二酮强得多，从而设计有机实 验加以区分；但是这种方法过程复杂、耗时较长。因此，特别需要发明一种鉴定效果好，且操 作简便快速、结果容易判断的方法来鉴别这两种物质。
【发明内容】
[0004] 本发明旨在为芳香族同分异构体1，3-环己二酮和1，4-环己二酮提供一种新颖且 方便快捷的区分鉴别方法，即以四氮杂十四环二烯镍配合物[NiL] (ClO4)2催化的非线性化 学振荡体系（即振荡体系）对1，3-环己二酮和1，4-环己二酮的鉴别方法，本鉴定方法是 基于该配合物催化的振荡体系对1，3-环己二酮和1，4-环己二酮的敏锐响应而开发的一种 电化学振荡体系法。具体地说是：将待鉴别样品加入到振荡体系中，根据待鉴别样品对振荡 体系所产生的振荡响应（即振荡图谱的变化），实现对待鉴别样品的定性分析。
[0005] 本发明解决技术问题，采用如下技术方案：
[0006] 本发明芳香族同分异构体1，3-环己二酮和1，4-环己二酮的区分鉴别方法，其特 点在于：
[0007] 以二次蒸馏水为溶剂，配制待鉴别样品的溶液；
[0008] 应用"KI03-MA-H2S04-[NiL] (ClO4)2-H2O/非线性化学振荡体系作为区分鉴别溶液， 记录振荡体系的振荡图谱，在振荡产生的任意一个稳定的振荡电位最低点处，向振荡体系 中加入待鉴别样品的溶液，根据待鉴别样品对振荡体系所产生的振荡响应，实现对待鉴别 样品的定性分析；
[0009] 根据待鉴别样品对振荡体系所产生的振荡响应，实现对待鉴别样品的定性分析的 方法是：若振荡体系在加入待鉴别样品的溶液后的第一个振荡振幅增大并产生抑制期，且 振荡体系在抑制期结束后又重新恢复振荡，则所述待鉴别样品为1，3-环己二酮；若振荡体 系在加入待鉴别样品的溶液后，振荡体系中振幅无明显变化并且没有抑制期的产生，则所 述待鉴别样品为1，4-环己二酮。
[0010] 其中振荡产生的任意一个稳定的振荡电位最低点是指振荡产生的第3~25个振 荡电位最低点中的任意一个。
[0011] 本发明所称的四氮杂十四环二烯镍配合物是5, 7, 7, 12, 14, 14-六甲 基-1，4, 8, 11-四氮杂大环-4, 11-二烯为配体的四氮杂大环镍（II)配合物，化学式如 式（1)所示，并记作[NiL] (ClO4)2, L即为5, 7, 7, 12, 14, 14-六甲基-1，4, 8, 11-四氮杂大 环-4, 11-二稀；
[0012]
【主权项】
1. 一种芳香族同分异构体1，3-环己二酮和1，4-环己二酮的区分鉴别方法，其特征在 于： 以二次蒸馏水为溶剂，配制待鉴别样品的溶液； 应用"KI03-MA-H2S04-[NiL] (ClO4)2-H2O2"非线性化学振荡体系作为区分鉴别溶液，记录 振荡体系的振荡图谱，在振荡产生的任意一个稳定的振荡电位最低点处，向振荡体系中加 入待鉴别样品的溶液，根据待鉴别样品对振荡体系所产生的振荡响应，实现对待鉴别样品 的定性分析； [NiL] (ClO4)2中L为 5, 7, 7, 12, 14, 14-六甲基-1，4, 8, 11-四氮杂大环-4, 11-二烯； 所述区分鉴别溶液中各组分的摩尔浓度为：碘酸钾0. 0175-0. 02625mo1/L、丙二酸 0? 1-0. 225mol/L、硫酸 0? 02-0. 05mol/L、过氧化氢 0? 7-2.Omol/L、[NiL] (C104)24. 325XKT4 -I. 1677Xl(T3m〇l/L; 所述待鉴别样品为1，3-环己二酮或1，4-环己二酮。
2. 根据权利要求1所述的区分鉴别方法，其特征在于： 根据待鉴别样品对振荡体系所产生的振荡响应，实现对待鉴别样品的定性分析的方法 是：若振荡体系在加入待鉴别样品的溶液后的第一个振荡振幅增大并产生抑制期，且振荡 体系在抑制期结束后，又重新恢复振荡，则所述待鉴别样品为1，3-环己二酮；若振荡体系 在加入待鉴别样品的溶液后，振荡体系中振幅无明显变化并且没有抑制期的产生，则所述 待鉴别样品为1，4-环己二酮。
3. 根据权利要求1或2所述的区分鉴别方法，其特征在于： 所述振荡产生的任意一个稳定的振荡电位最低点是指振荡产生的第3~25个振荡电 位最低点中的任意一个。
4. 根据权利要求1或2所述的区分鉴别方法，其特征在于： 所述区分鉴别溶液中各组分的摩尔浓度为：硫酸0. 〇25mol/L、碘酸钾0. 021mol/L、丙 二酸 0. 15mol/L、过氧化氢I. 4mol/L、催化剂[NiL] (ClO4)2的浓度 0. 865mmol/L。
5. 根据权利要求1或2所述的区分鉴别方法，其特征在于：待鉴别样品在鉴别溶液中 的可鉴别浓度范围为7. 5X10_4-5.OXKrtiol/L。
【专利摘要】本发明公开了一种芳香族同分异构体1,3-环己二酮和1,4-环己二酮的区分鉴别方法，其特征在于：应用一种经典的非线性化学振荡体系(其组成为“KIO3-MA-H2SO4-[NiL](ClO4)2-H2O2”)作为鉴别溶液，根据1,3-环己二酮和1,4-环己二酮对该振荡体系所产生的响应，进而实现对1,3-环己二酮和1,4-环己二酮的区分鉴别；[NiL](ClO4)2中L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂大环-4,11-二烯。本鉴定方法所提供的振荡图谱更具直观性，不仅可以方便快捷地鉴别出1,3-环己二酮和1,4-环己二酮，而且选择性好、灵敏度高、操作简便。
【IPC分类】G01N27-42
【公开号】CN104730138
【申请号】CN201510151244
【发明人】胡刚, 陈娟, 胡娟娟, 张宇, 刘婷婷, 胡林, 宋继梅
【申请人】嘉兴迪生电子科技有限公司, 安徽大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月31日