由含增塑剂的聚乙烯醇缩醛构成的具有消音性能的抗穿透的多层薄膜的制作方法_3

文档序号:8908499阅读:来源:国知局
-2-乙基己酯(D0P)、邻苯二甲酸-二-异壬酯(DINP)、三乙二醇-双-异壬酸酯、 三乙二醇-双-2-丙基己酸酯、1,2-环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH)、磷酸-三(2-乙基己 基)酯(TOF)和二丙二醇苯甲酸酯。
[0051] 此外,本发明的子薄膜可以含有其它的对于本领域技术人员而言已知的添加剂, 例如残余量的水、UV-吸收剂、抗氧化剂、附着力调节剂、视觉增亮剂、稳定剂、染料、加工助 剂、有机或者无机的纳米颗粒、热解的硅酸和/或表面活性物质。
[0052] 在本发明的一个变型方案中,所有的子薄膜以基本上相同的浓度具有所提及的添 加剂。在本发明的一个特别的变型方案中,子薄膜的至少之一不具有附着力调节剂(抗粘附 剂)。在本发明的范围内,抗粘附剂理解为这样的化合物,用其可以调节含增塑剂的聚乙烯 醇缩醛薄膜在玻璃表面上的粘附。这种化合物对于本领域的技术人员是已知的;在实践中 为此通常使用有机酸的碱金属盐或者碱土金属盐,例如乙酸钾/乙酸镁。
[0053] 为了提高硬度,所述子薄膜的至少之一同样可以含有0. 001至20重量%,优选1 至15重量%,特别是5至10重量%的任选地用Al2O3或者ZrO 2掺杂的SiO 2。
[0054] 为了制备聚乙烯醇缩醛,将聚乙烯醇溶于水中,并且在加入酸催化剂的情况下用 例如丁醛的醛缩醛化。分离、中性清洗沉淀的聚乙烯醇缩醛,任选地使其悬浮在调节成碱性 的水性介质中,此后重新中性清洗和干燥。
[0055] 聚乙烯醇缩醛的聚乙烯醇含量可以通过在缩醛化时使用的醛的量来调节。还可以 用其它或者多种的具有2-10个碳原子的醛(例如戊醛)实施缩醛化。
[0056] 基于含增塑剂的聚乙烯醇缩醛的薄膜优选地含有未交联的聚乙烯醇缩丁醛 (PVB ),其通过聚乙烯醇与丁醛的缩醛化获得。
[0057] 使用交联的聚乙烯醇缩醛,特别是交联的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)也是可行的。合 适的交联的聚乙烯醇缩醛例如描述于EP 1527107 Bl和WO 2004/063231 Al (含羧基的聚 乙烯醇缩醛的自身热固化)、EP 1606325 Al (用聚醛交联的聚乙烯醇缩醛)和WO 03/020776 Al (用乙醛酸交联的聚乙烯醇缩醛)中。完全引用这些专利申请的公开内容。
[0058] 在本发明的范围内,也可以使用水解的乙酸乙烯酯/乙烯-共聚物的三元共聚物 作为聚乙烯醇。该化合物通常大于92 mol %是水解的,并且含有1至10重量%的基于乙 稀的单元(例如 Kuraray Europe GmbH 的类型 "Exceval")。
[0059] 在本发明的范围内,此外还可以使用乙酸乙烯酯和至少一种其它的烯类不饱和单 体的水解的共聚物作为聚乙烯醇。
[0060] 在本发明的范围内,可以使用纯的或者以具有不同的聚合程度或者水解程度的聚 乙烯醇的混合物的形式的聚乙烯醇。本发明的中间层薄膜可以由2、3、4或者5个子薄膜构 成,其中各自相邻的子薄膜具有所提及的不同的性能。
[0061] 为了制造本发明的薄膜,可以首先单独地通过挤出制造子薄膜,并且随后机械地, 例如通过共同卷到薄膜卷轴上,接合成本发明的中间层薄膜。
[0062] 还可以通过同时共挤出子薄膜,制造中间层薄膜。可以例如用相应配备的多层喷 嘴或者受弹机(Feed-Block)进行共挤出。
[0063] 在汽车领域中,通常使用在上部区域中具有所谓的色带的薄膜。为此,可以将薄膜 的上端部分与相应染色的聚合物熔体共挤出,或者在多层体系中,子薄膜之一可以具有不 同的颜色。在本发明中,这可以通过完全或者部分地将至少一个子薄膜染色来实现。
[0064]制造本发明的薄膜或者子薄膜,通常通过在特定的条件(熔体压力、熔体温度和工 具温度)下挤出或者共挤出进行,并获得熔体断裂表面,即随机的表面粗糙度。
[0065] 替代地可以通过在至少一个轧辊对之间的压印过程,对于已经制造的本发明的中 间层薄膜压印规则的不随机的粗糙度。经压印的薄膜在复合玻璃制造时通常具有提高的通 风行为,并且优选地用于汽车领域中。
[0066] 不取决于制造方法,本发明的薄膜具有单面或者特别优选地双面施加的表面结 构,其具有15至150 Mm,优选15至100 Mm,特别优选20至80 Mm,特别是30至75 Mm的粗 糙度Rz。
[0067] 本发明的薄膜也良好地适合于制造玻璃/薄膜/塑料-层压物,例如用于持久胶 粘玻璃板与PET-层。也可以用本发明的薄膜实施两个例如聚碳酸酯或者PMM的塑料板的 胶粘。
[0068] 本发明的薄膜可以特别用于,以对于本领域技术人员的已知方式通过与一个或者 多个玻璃板的层压来制造复合安全玻璃。复合安全玻璃可以用于汽车领域中,例如用作挡 风玻璃,也可以用在建筑领域中,例如用于窗或者透明立面部件中或者用于家具制造中。 [0069] 本发明的薄膜的另一个用途在于制造光伏模件。
[0070] 基于聚乙烯醇缩醛的薄膜的原则上的制造和组成例如描述于EP 185 863 BUEP 1 118 258 B1、W0 02/102591 A1、EP 1 118 258 Bl 或者 EP 387 148 Bl 中。
[0071] 测量方法 聚乙燔醇的酷倌EZ枏据DIN EN ISO 3681来确定。水解稈度HG由酷倌如下计筧:HG [mol %] = 100*(100 - 0·1535*ΕΖ)/(100 - 0·0749*ΕΖ) PVB的聚乙燔醇含量和聚乙酸乙燔酷含量的确宙枏据ASTM D 1396-92进行。缩醛化 程度(丁缩醛含量)可以由根据ASTM D 1396-92确定的聚乙烯醇含量和聚乙酸乙烯酯含量 的总量的不足一百的部分的形式计算。根据对于本领域技术人员而言已知的公式,从重量% 换算到mol %〇
[0072] 薄膜的增塑剂含量通过将薄膜溶于乙醇中和随后的定量气相忾谱来测定。为了测 定子薄膜的增塑剂含量,必需在室温下10周的调理时间之后,即在增塑剂转移基本上完成 之后再次分离多层薄膜,并且单独测量。
[0073] 薄腊耜糍度: 表面粗糙度Rz或者粗糙度值Rz的测量根据DIN EN ISO 4287进行。所述的测量用 Mahr公司类型S2的粗糙度测量仪和具有机械的滑动键(Einkufentaster)MFW-250的送料 装置PGK实施。极限波长A C、总测量距离lm、单个测量距离Ie的数目和长度和预行程距 离和后行程距离Iv和In根据以上所提及的标准来选择。
[0074] 部分缩醛化的聚乙燔醇的玻璃化转夺淵度的确宙,借助动杰差示量热法(DSC)根 据DIN 53765通过在50°C至150°C的温度区间中使用ΙΟΚ/min的加热速率来进行。进行第 一加热斜坡,紧跟着进行冷却斜坡,然后进行第二加热斜坡。玻璃化转变温度的位置根据 DIN 51007在附属于第二加热斜坡的测量曲线上测定。DIN-中点(Tg DIN)定义为在一半 的阶梯高度(Stufenh0he)上的水平线与测量曲线的交点。阶梯高度通过中切线与在玻璃 化转变之前和之后的测量曲线的基准线的两个交点的垂直距离来定义。
[0075] 穿诱件能的测量 薄膜的穿透性能根据ECE43通过落球测试来确定。为此借助对于本领域技术人员而言 已知的方法,将薄膜单层地层压在2片厚度为2_的浮法玻璃之间。玻璃的大小为30 X 30 cm。在20°C下10周的贮存时间之后,使样品根据ECE43经受落球测试。在此,2. 26 Kg重 的钢球落到镶入框架中的玻璃
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