专利名称：3－(2,4,6－三甲基苯基)－4－新戊基羰基氧基－5,5－亚丁基－△的制作方法
本申请涉及3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-新戊基羰基氧基-5，5-亚丁基-Δ3-二氢呋喃-2-酮用于防治木虱科(Psyllidae)昆虫(木虱)的用途。
由EP-A-0 528 156已知化合物3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-新戊基羰基氧基-5，5-亚丁基-Δ3-二氢呋喃-2-酮。
还已知螺螨酯(spirodiclofen)在某些情况下具有对木虱的杀卵活性。然而，施用时间非常有限(De Maeyer et al.；BCPC-Conference(2002)，Vol.1，65-72)。
此外，由EP-A-0 528 156还已知3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-新戊基羰基氧基-5，5-亚丁基-Δ3-二氢呋喃-2-酮具有杀螨活性，并对粉虱科(Aleyrodidae)昆虫具有活性。
出人意料地，现已发现3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-新戊基羰基氧基-5，5-亚丁基-Δ3-二氢呋喃-2-酮特别适于防治木虱科昆虫，并且其药效显著高于螺螨酯。
因此，本发明涉及3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-新戊基羰基氧基-5，5-亚丁基-Δ3-二氢呋喃-2-酮用于防治木虱科昆虫的用途。
3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-新戊基羰基氧基-5，5-亚丁基-Δ3-二氢呋喃-2-酮具有以下结构式(I) 式(I)化合物优选用于防治木虱属(Psylla)、桔木虱属(Diaphorina)、个木虱属(Trioza)、薯个木虱属(Paratrioza)、Tenalaphara、Agonoscena昆虫。可提出的实例为以下种Psyllacostalis、梨黄木虱(Psylla pyricola)、梨木虱(Psylla pyrisuga)、苹木虱(Psyllamali)、梨木虱(Psylla piri)、桔木虱(Diaphorinacitri)、柑个木虱(Trioza erythrea)、马铃薯木虱(Paratriozacockerelli)、Tenalaphara malayensis(旧)＝Allocarsidaramalayensis(新)。
原理上，式(I)化合物可用于多种作物，优选梨果(例如苹果、梨)、蔬菜(例如番茄、辣椒、茄子、胡萝卜、菜豆、胡椒)、马铃薯、观赏植物、柑橘类水果(例如橙、葡萄柚、橘)、热带作物如榴莲、核果(例如樱桃、洋李、quetsch)、坚果(例如阿月浑子)。
所有的植物和植物部位均可依据本发明来处理。本说明书中，植物应理解为是指所有的植物和植物种群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种和优选法、或生物技术和重组方法、或这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括受植物育种权保护或不受其保护的植物变种。植物部位应理解为是指植物所有的地上和地下部位和器官，例如芽、叶、花和根，可提出的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子、以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物以及无性和有性繁殖物，例如插条、块茎、根茎、幼枝和种子。
本发明的活性化合物对植物和植物部位的处理，通过常规处理方法直接实施或通过处理它们的环境、生境或贮存区域来实施，其中常规处理方法包括例如浸泡、喷洒、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂、注射，以及在繁殖物特别是种子的情况下还包括包衣一层或多层。
如上所述，所有的植物及其部位均可依据本发明来处理。在一个优选实施方案中，处理了野生植物种和植物变种、通过常规生物育种方法——例如杂交或原生质体融合——而获得的植物种和植物变种、以及这些植物种和植物变种的部位。在另一个优选实施方案中，处理了通过重组方法——如果合适还可与常规方法结合——而获得的转基因植物和植物变种(遗传修饰的生物(genetically modified organism))以及它们的部位。术语“部位”、“植物的部位”或“植物部位”已在上文中叙述。
尤其优选依据本发明处理的植物为各自市售或使用的植物变种。植物变种应理解为是指通过常规育种、诱变或重组DNA技术育种的具有新特征的植物。它们可以是变种、生物型(biotype)或基因型的形式。
依据植物种或植物变种、它们的种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同”)效应。可获得例如以下超过实际预期效果的效果可降低本发明可使用物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性，改善植物生长，提高高温或低温耐受性，提高干旱耐受性或者水中或土壤中含盐量耐受性，提高开花品质，使采收更简易，加速成熟，提高产量，改善作物产品的质量和/或提高其营养价值，改善作物产品的可贮存性和/或其可加工性。
优选的本发明待处理的转基因植物或植物变种(由遗传工程获得的植物或植物变种)包括所有通过重组修饰接受了遗传物质的植物，所述遗传物质将特别有利的有用特征赋予这些植物。这种特征的实例为，改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或者水中或土壤中含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、改善作物产品的质量和/或提高其营养价值、改善作物产品的可贮存性和/或其可加工性。特别强调的这种特征的其它实例为，改善植物对动物害虫和微生物害虫——例如昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒——的抵抗力，以及提高植物对特定除草活性化合物的耐受性。所提出的转基因植物的实例为，重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜(oilseed rape)，以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，特别强调玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特征为，基于植物中所形成的毒素，特别是植物(以下称为“Bt植物”)中由苏云金杆菌(BacillusThuringiensis)的遗传物质(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)所产生的毒素，来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蜗牛(slug and snail)的抵抗力。特别强调的特征还包括，通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、激卫素(elicitor)和抗性基因以及相应的表达蛋白和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。此外，尤其强调的特征还包括，提高植物对特定除草活性化合物——例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦类和phosphinothricin(例如“PAT”基因)——的耐受性。赋予所需特征的特定基因在转基因植物中相互结合存在。可提出的“Bt植物”的实例为，市售商品名为YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(马铃薯)的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种。可提出的除草剂耐受性植物的实例为，市售商品名为Roundup Ready(草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(phosphinothricin耐受性，例如油菜)、IMI(咪唑啉酮耐受性)和STS(磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米变种、棉花变种和大豆变种。可提出的除草剂抗性植物(常规育种的除草剂耐受性)还包括，市售名为Clearfield(例如玉米)的变种。当然，这些叙述也适用于将在未来开发或上市的、并且具有这些遗传特征或未来待开发特征的植物变种。
式(I)活性化合物可转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末、膏剂、可溶性粉剂、颗粒、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然及合成物以及聚合物中的超细胶囊剂。
这些制剂以已知方式制备，例如将活性化合物与填充剂混合，即与液体溶剂和/或固体载体混合，任选地还可使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
在使用水作填充剂的情况下，也可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要包括芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。
适合的固体载体包括例如铵盐和粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土，以及粉碎的合成矿物，例如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体包括例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的无机及有机粉颗粒，以及有机物颗粒，例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎；适合的乳化剂和/或发泡剂包括例如非离子和阴离子型乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物；适合的分散剂包括例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用粘合剂，例如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
可使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养物，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂通常包括0.1至95重量％的活性化合物，优选0.5至90％，并且还优选包括填充剂和/或表面活性剂。
由市售制剂制成的使用形式的活性化合物含量可在宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.0000001至95重量％的活性化合物，优选0.0001至1重量％。
施用以与使用形式相适应的常规方式进行。
式(I)化合物的制备将5.45g(20mmol)3-(2，4，6-三甲基苯基)-4-羟基-5，5-亚丁基-Δ3-二氢呋喃-2-酮(由EP-A-0 528 156公开)引入80ml二氯甲烷中，加入3.04g(30mmol)三乙胺，随后在0-10℃下滴入3.50g(26mmol)3，3-二甲基丁酰氯的20ml二氯甲烷溶液。
2小时后，再加入0.50g(5mmol)三乙胺和0.40g(3mmol)酰氯，然后混合物室温再搅拌16小时。
为进行后处理，将混合物用10％浓度的柠檬酸洗涤两次，再用1N氢氧化钠溶液洗涤两次，有机相用硫酸钠干燥并浓缩。
粗产品用石油醚研制以进一步纯化，抽滤并干燥。
产率4.50g白色固体(理论值的61％)，熔点98℃。
用途实施例实施例A害虫柑个木虱(Trioza erythreae)植物橙以每公顷540 1水时144g a.i./ha(有效成分/公顷)的施用率+0.2％a.i.菜子油甲酯(RME)测试式(I)化合物(240SC)，与螺螨酯施用率对照作比较。
用背负式气力喷雾器进行喷雾。
本试验用每区一棵树进行，并设三个平行试验。每种情况下施用两次，施用间隔一周。
在首次处理后7天及最后一次处理后7和13天，对每棵树20片叶子上存活的木虱进行计数，以测定对木虱的活性。用Abbott′s公式计算药效。
实施例B害虫马铃薯木虱(Paratrioza cockerelli)植物番茄以345l/ha水施用率下72g a.i./ha的施用率测试式(I)化合物(240SC)，与Leverage(48g a.i./ha吡虫啉(imidacloprid)+33g a.i./ha氟氯氰菊酯(cyfluthrin))作比较。
用背负式手动喷雾器进行喷雾。
本试验在10m2小区中进行，并设三个平行试验。每种情况下施用两次，施用间隔一周。
在首次处理后7天及第二次处理后7和14天，对10片叶子上存活的木虱进行计数，以测定对木虱的活性。用Abbott′s公式计算药效。
权利要求
1.式(I)化合物用于防治木虱科昆虫(木虱)的用途，
全文摘要
本发明涉及3－(2，4，6－三甲基苯基)－4－新戊基羰基氧基－5，5－亚丁基－Δ
文档编号A01N43/02GK101068469SQ200580029699
公开日2007年11月7日 申请日期2005年6月23日 优先权日2004年7月5日
发明者T·布雷特施奈德, R·菲舍尔, E·布吕克 申请人:拜尔农作物科学股份公司