专利名称：：一种拟除虫菊酯化合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种拟除虫菊酯化合物，尤其涉及一种单一光学活性的拟除虫菊酯化合物，以及其制备方法和应用。
背景技术：
：拟除虫菊酯类化合物可以用于防治蚊虫，并且具有较高的杀虫活性，这已经广为人知，美国专利US4370346首次公开了符合以下结构式的该类化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中有R1为CF3,R2为C1的化合物，当时的报道中该类化合物以多种异构体的混合物的形式被用于防治害虫，但此后再未见到该化合物的进一歩研究报道。另一方面目前普遍认为2-氯-2-三氟甲基乙烯基-2,2-二甲基环丙垸羧酸作为拟除虫菊酯中酸部分结构时，以其顺式异构体较好(US4512931)。我们对这类化合物的杀虫活性进行了深入研究，发现当2-氯-2-二氟甲基乙烯基-2，2-二甲基环丙垸羧酸为反式结构时，符合本发明中(X)式的化合物仍具有很好的杀虫活性，同时与顺式体或其不拆分的混合体相比对非靶标生物的毒性更低。当R为甲氧基甲基时，为本发明的化合物A——2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2,2-二甲基环丙垸羧酸酯，其药效是传统的Es-丙烯菊酯的25倍左右。而当R为H时，为一个全新结构的化合物B——2,3,5,6-四氟苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，化合物B同样表现出了良好的杀虫活性，其药效在Es-丙烯菊酯的10倍以上。另一方面，人们对环保要求越来越高，农药的高生物活性越来越引起人们的重视。拟除虫菊酯通常会有2-8个光学异构体，各异构体间生物活性差异很人，因此需要研究制备最高活性的异构体。从环保的角度看，使用高活性的单一光学异构体可以在不降低药效的前提下减少需施用的药量，从而降低对非靶标生物的毒性，提高安全性，减少残留药物环境污染。本发明正是在上述技术背景下，对不同光学异构体的拟除虫菊酯化合物进行了深入研究，提出了生物活性远远高出现有技术中拟除虫菊酯化合物的单一光学活性体化合物，并提出了该化合物的在防治卫生害虫方面的应用。
发明内容本发明的目的就是提供一种拟除虫菊酯化合物，尤其是其右旋反式的单一光学活性异构体在防治蚊、蝇、德国小蠊等卫生害虫上的应用。本发明的目的是通过以下技术方案实现的提供一种拟除虫菊酯化合物，结构满足下式(X):R为甲氧基甲基或者H原子。R为甲氧基甲基时，化合物为2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物A);R为H时，化合物为2,3,5,6-四氟苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2二甲基环丙烷羧酸酯(化合物B);上述满足式(X)的化合物中，优选右旋反式的单一光学活性异构体，该单一光学活性异构体具有非常良好的杀虫活性，具体化合物为2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基(lR,3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物Al)或2,3,5,6-四氟苄基(lR,3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物B1)。本发明还提供所述结构满足式(X)的化合物的制备方法，即所述化合物可由以下步骤制备1)将结构满足下式(Y)的反式菊酸在酰氯化试剂作用下，经酰氯化反应得到2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙垸羧酸酰氯；所述反式菊酸与酰氯化试剂的摩尔比为0.2:14:1;所述的酰氯化试剂选自三氯化磷、氯化亚砜或碳酸二(三氯甲)酯中的一种。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>2)将步骤l)得到的2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酰氯与四氟对甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇进行酯化，得到所述结构满足(X)的拟除虫菊酯化合物；其中，2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯萄环丙垸羧酸酰氯与四氟对甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇的摩尔比为0.2:14:1。在进一步优选的制备右旋的化合物Al或B1的方法中，步骤1)所述的反式菊酸为单一光学活性的右旋反式菊酸，是由结构满足(Y)的消旋反式菊酸经化学拆分剂拆分得到的；其中，消旋反式菊酸与化学拆分剂的摩尔比为0.2:14:1。所述的化学拆分剂为右旋的手性有机胺化合物，选自右旋氯霉胺((+)N,N-二甲基-对硝基苯基-l,3-丙二醇)、右旋PTE((+)P-对甲基苯基-a-苯乙胺)或右旋(x-苯乙胺中的一种。本发明还提供所述的化合物在除杀蚊、蝇或德国小蠊等卫生害虫方面的应用。所述化合物的上述应用是以所述化合物(X)作为原药，按照常规方法制备成各种形式的杀虫剂，用于除杀蚊、蝇或德国小蠊。所述各种形式的杀虫剂包括盘式蛟香、电热蚊香片、电热液体蚊香或杀虫气雾剂等。以下对所述结构满足(X)的本发明化合物为原药在制备各种形式杀虫剂中的应用进行详细描述(一)制备盘式蚊香所述的盘式蛟香是将本发明的化合物配制成液体形式后加入到基材中制成的，其中本发明化合物的含量为0.01-3.0w/w%。本发明所述化合物配制成的液体形式是乳油或以煤油为溶剂的溶液。所述乳油可以在制备基材(香坯)时，加水拌入到盘式蚊香基材中，形成含有上述浓度的本发明化合物的盘式蚊香，然后烘干。所述乳油中还含有表面活性剂和其他助剂；所述表面活性剂的实例包括垸基硫酸盐、垸基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧化烯垸基醚、聚氧化烯垸基芳基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、多元醇醚或糖醇衍生物中的一种或两种以上混合物；所述其他助剂的实例包括芳香剂、着色剂或杀菌剂中的一种或两种以上的混合物。所述盘式蛟香的基材由一种或多种可燃性物质以及一种或多种粘合剂组成，其中可燃性物质与粘合剂的重量比为90:10至99.9:0.1。可燃性物质的实例包括选自木粉、除虫菊抽出粉、柑橘皮粉、棕榈油粉、椰子壳粉或胡桃壳粉的植物干粉，或选自木炭粉、活性炭粉或煤粉的碳粉，或它们的混合物；粘合剂的实例包括选自木薯淀粉、玉米淀粉或小麦淀粉的淀粉、酪蛋白、甲基纤维素、羧甲基纤维素或聚乙烯醇及其混合物的聚合物。所述盘式蛟香基材通常是通过混合可燃性物质与粘合剂，与水捏合，成型并烘干制备的。盘式蚊香基材的形状没有限制，可以是盘状或条状。本发明在一套的两线香中通常使用直径约12cm和厚度为3-5mm的常规盘巻状基材。以上得到的盘式蚊香可以常规方法使用。即，在害虫的栖息地(例如住宅，办公室，畜棚)或其附近点燃本发明的盘式蚊香。盘式蚊香的燃烧能够使式(X)的酯化合物挥发，当空气中的有效成分达到一定的浓度后，对蚊，蝇，德国小蠊等卫生害虫产生刺激、驱赶、麻痹、击倒及致死作用，从而达到对蚊虫、蝇，德国小蠊等卫生害虫的控制。.(二)制备电热蚊香片所述电热蛟香片是将含有本发明化合物的溶液滴加和/或涂敷在多孔物基材上制得的，所述蚊香片中本发明化合物的含量为l-20mg/片。所述含有化合物(X)的溶液中还含有选自抗氧化剂、熏蒸调节剂、香料或染料的添加剂。所述电热蚊香片的多孔基材的实例包括纸浆、石棉、合成的多孔树脂、多孔无机粉末、玻璃纤维、磺物粉末或多孔瓷材料；所述多孔基材为长30-35mm，宽20-22mm，厚1.5-2mm的片状。用于本发明的多孔垫的一个例子是含50%重量的棉纤维和50%重量的纸浆纤维的片，从吸收性和保留杀虫活性组分的观点看，最好是使用天然纤维材料制片。在害虫的栖息地(例如住宅，办公室，畜棚)或其附近使用本发明的电热蚊香片时，通过电加热板控制一定的温度，片中浸渍的药物就开始徐徐的挥散。当空间的有效成分达到一定的浓度后，就能对蚊，蝇，德国小蠊等卫生害虫产生剌激、驱赶、麻痹、击倒及致死作用，从而达到对蚊虫、蝇，德国小蠊等卫生害虫的控制。(三)制备电热液体蚊香所述电热液体蚊香是将本发明化合物溶解于脂肪烃中，然后加入0.1-0.5%的抗氧化剂，0.1-1%香料，配制成含有0.1-2%本发明的化合物的溶液而得到的；所述脂肪烃优选C14组分的脂肪烃。电热液体蚊香液通过芯棒的毛细作用，将蚊香液从芯棒的底部带到新版的上部，在环形加热器的电加热作用下，使空间的有效成分达到一定的浓度后，就能对蚊，蝇，德国小蠊等卫生害虫产生刺激、驱赶、麻痹、击倒及致死作用，从而达到对蚊虫、蝇，德国小蠊等卫生害虫的控制。(四)制备杀虫气雾剂所述杀虫气雾剂是将本发明的化合物、煤油以及根据情况选择的增效剂、芳香剂、杀菌剂在室温或加热条件下混合起来的组合物加入一个装有一个阀的罐中，并通过该阀在压力下向罐中加入推进剂制得，最终组合物中本发明化合物的含量为0.001-0.5w/w%;所述推进剂占组合物总重量的20-60%;优选液化石油气、丙丁烷、二甲醚或压縮空气，进一步优选丙丁垸。在害虫的栖息地使用本发明的杀虫气雾剂时，控制阀门打开，在推进剂的压力作用下，产生高速气流，将罐内含有效成分的药液分散雾化和推进剂的气化，形成的含有效杀虫成分的微小液珠悬浮在空气中，与蚊，蝇，德国小蠊等卫生害虫接触，达到快速杀灭害虫的目的。本发明人在对拟除虫菊酯光学异构体的研究过程中发现，本发明所述的单一光学异构体具有比现有技术中的其消旋体化合物具有更高的杀虫活性。基于上述研究成果，本发明提出了本发明的化合物在杀灭蚊，蝇，德国小蠊等卫生害虫方面的应用，并提出了具体的应用方式。经过实验，证明了本发明所述化合物以及以其为原药制备的各种杀虫剂对家蝇、淡色库蛟、德国小蠊等有显著的防治效果，并且该光学活性的单一异构体的杀虫活性高于同类的消旋体1.3倍，另外和传统的卫生杀虫剂丙烯菊酯进行药效测试，结果显示，化合物Al的药效在Es-丙烯菊酯的25倍以上。化合物Bl的药效在Es-丙烯菊酯的10倍以上。如以此类化合物代替Es-丙烯菊酯，达到同样的效果，其用药量只需要Es-丙烯菊酯的4-10%左右，大大减轻了对环境的污染。具体实施例方式下面用实施例的形式详细解释本发明的技术方案和效果，但本发明并不限于以下实施例。制备实施例1:反式2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙垸羧酸的拆分在一只1000ml的四口瓶中，投入反式2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙垸羧酸100.0g，右旋氯霉胺100.0g，溶于500ml甲苯，投毕搅拌，升温至11(TC回流反应1小时，然后在3小时内冷却至40'C，保温1小时，再在2小时内冷却至1(TC，保温0.5小时，此时有大量晶体析出。过滤，在得到的母液中加入100g10%的盐酸酸化至pH2-3，分层，油层水洗至近中性，在10mmHg负压下加热至IO(TC脱净溶剂甲苯，得到右旋反式的(lR，3S)-2,2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸45.5g，右旋有效体ee值95%。制备实施例2:反式2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙垸羧酸的拆分在一只1000ml的四口瓶中，投入反式2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸100.0g，右旋PTE((+)卩-对甲基苯基-a-苯乙胺)125.0g，溶于400ml甲苯，投毕搅拌，升温至ll(TC回流反应1小时，然后在3小时内冷却至60'C，保温1小时，再在2小时内冷却至20°C，保温1小时，此时有大量晶体析出，过滤得到晶体，加200g5。/。的盐酸酸化至pH为2，同时加入400ml甲苯萃取，分层，油层水洗至近中性，在10mmHg负压下加热至10(TC脱净溶剂甲苯，得到右旋反式的(lR,3S)-2，2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸45々，右旋有效体ee值94n/。。制备实施例3:(1R，3S)-2，2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙垸羧酸的酰氯化在一只1000ml的四口瓶中，投入制备实施例1得到的(lR，3S)-2,2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸242.5g(lmolee值95%)，溶于600ml甲苯，投毕搅拌，升温至5(TC，滴加SOCl2l42g(1.2mol)，2小时内滴毕，再升温至6(TC，保温反应。反应毕在30mmHg负压下加热至8(TC脱溶剂甲苯，再在10mmHg负压下精馏，收60。C-75。C馏分，得到(lR,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙垸羧酸酰氯249.6.1g，收率94.3%，右旋有效体ee值95%。制备实施例4:(1R，3S)-2，2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯萄环丙垸羧酸的酰氯化在一只1000ml的四口瓶中，投入制备实施例1得到的(lR,3S)-2,2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙垸羧酸242.5g(lmolee值95%)，溶于600ml甲苯，投毕搅拌，升温至50°C，滴加含三光气118.7g(0.4mol)的甲苯溶液200ml，2小时内滴毕，再升温至6(TC，保温反应。反应毕在30mmHg负压下加热至8(TC脱溶剂甲苯，再在10mmHg负压下精馏，收6(TC-75"C馏分，得到(lR，3S)-2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酰氯247.1g，收率93.8%，右旋有效体ee值95y。。制备实施例5:2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物A)的合成在一只2000ml的四口瓶中，投入四氟对甲氧甲基苯甲醇112.0g，吡啶50.0g，溶于800ml甲苯，投毕搅拌，0-5。C下滴加反式2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酰氯131.5.0g，滴毕升至20°C反应4小时。用400ml5%盐酸洗涤一次，再用400ml5。/。NaHC03洗涤一次，分出油层在10mmHg负压下加热至IO(TC脱净溶剂甲苯，得到化合物2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，重量223.3g，含量为97.8%，收率97.3%。该化合物的分子式d8H^ClF703分子量448.7，可溶于甲苯、苯、二甲苯等有机溶剂，红外特征吸收峰为3020,2950，2840,1750,1640，1590，1240，1050cm"核磁共振谱(^H(ppm)CDCl3)1.11(m,6H);1.05画1.40(m,2H);3.24(s，3H);4.63(m，2H);5.34(m,2H);5.77(d，lH).制备实施例6:2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基(lR，3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物A1)的合成56.0g四氟对甲氧甲基苯甲醇、吡啶25g、400ml甲苯投入1000ml四口瓶中，投毕常温下搅拌15分钟，在0-5。C下滴加(lR,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酰氯65.8g，滴毕l(TC下保温1小时，油层用150ml5%盐酸洗涤一次，再用100ml5y。NaHC03洗涤一次，再水洗至中性。油层负压脱甲苯，终温IO(TC，绝压10mmHg，得到化合物2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基(lR，3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酉旨，重量111.2g，含量为97.1%，收率为97.0°/。。该化合物的分子式d8H^ClF703分子量448.7旋光=-7.52,红外、核磁同化合物A。制备实施例7:2，3，5，6-四氟苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2-二甲基环丙垸羧酸酯(化合物B)的合成在一只2000ml的四口瓶中，投入四氟苯甲醇90.0g，吡啶50.0g，溶于800ml甲苯，投毕搅拌，0-5。C下滴加反式2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酰氯131.5.0g，滴毕升至20。C反应4小时。用300ml5%盐酸洗涤一次，再用300ml5。/。NaHC03洗涤一次，油层在10mmHg负压下加热至100。C脱净溶剂甲苯，得到化合物2,3，5,6-四氟苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2-二甲基环丙垸羧酸酯，重量197.3g，含量为96.9%，收率95.1%。该化合物的分子式(16111()(:圧702分子量402.7，红外特征吸收峰为3010,2950，2840,1760，1580，1240，1050cm"核磁共振谱('H(ppm)CDCl3)Ul(m6H);1.05-1.40(m，2H);6.23(m，lH);5.34(m，2H);5.77(d，1H)。制备实施例8:2，3，5，6-四氟苄基(lR，3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物Bl)的合成四氟苯甲醇90.0g、吡啶50.0g、800ml甲苯投入2000ml的四口瓶中，搅拌溶解，0-5。C下向其中滴加(lR，3S)2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酰氯131.5g，滴加结束，1(TC保温反应4小时，用5%盐酸酸洗一次，5y。NaHC03溶液碱洗一次，再将油层用离子水200ml进行两次水洗。油层负压脱甲苯，终温IOO"C，绝压10mmHg，得到化合物2，3，5，6-四氟苄基(lR,3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2,2-二甲基环丙垸羧酸酯，重量198.3g，含量为97.5%，收率96.3%。化合物的分子式d6Hn)ClF702分子量402.7旋光=-8.13，红外、核磁同化合物B。应用实施例1向99.96重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成线香状蚊香基材(直径12.0cm，厚4mm，一对重40g)。另一方面，制备化合物Al在煤油中的0.4w/vn/。溶液。在该套线香基材上用微型注射器均匀滴加4ml上述溶液，然后在室温下放置3小时以得到一套具有0.04w/wy。化合物Al的盘式蛟香I。应用实施例2向99.96重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成线香状蚊香基材(直径12.0cm，厚4mm，一对重40g)。另一方面，制备化合物A在煤油中的0.4w/V"/()溶液。在该套线香基材上用微型注射器均匀滴加4ml上述溶液，然后在室温下放置3小时以得到一套具有0.04w/w。/。化合物A的盘式蚊香II。应用实施例3向99.92重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成线香状蚊香基材(直径12.0cm，厚4mm，一对重40g)。另一方面，制备化合物Bl在煤油中的0.4w/va/。溶液。在该套线香基材上用微型注射器均匀滴加8ml上述溶液，然后在室温下放置3小时以得到一套具有0.08w/wM化合物Bl的盘式蚊香m。应用实施例4向99.92重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成线香状蚊香基材(直径12.0cm，厚4mm，一对重40g)。另一方面，制备化合物B在煤油中的0.4w/v。/。溶液。在该套线香基材上用微型注射器均匀滴加8ml上述溶液，然后在室温下放置3小时以得到一套具有0.08w/w。/。化合物B的盘式蚊香IV。应用实施例5向99.2重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成线香状蚊香基材(直径12.0cm，厚4mm，一对重40g)。另一方面，制备Es-丙烯菊酯在煤油中的4.0w/V/。溶液。在该套线香基材上用微型注射器均匀滴加8ml上述溶液，然后在室温下放置3小时以得到一套具有0.8w/w。/。Es-丙烯菊酯的盘式蚊香V。应用实施例6将应用实施例l-6的盘式蚊香按照GB13917.4-92进行灭蚊药效测定对比，试虫为淡色库蚊，羽化后2-3天未吸血雌蚊；具体过程为用吸蚊管吸取20头试蚊，放入密闭圆桶测试装置，任取被测试蚊香一段，放至香架上，点燃计时，lmin后移走蚊香，每隔一段时间记录被击倒的试蚊数，20min后将全部供试蚊转移至清洁的养虫笼中，24hr后检查死试蚊数。实验结果见表l:表l.本发明化合物与对比化合物灭蚊效果的比较<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>结果显示，化合物A1的相对效力在Es-丙烯菊酯的25倍以上，是其消旋体的1.3倍左右。化合物Bl的相对效力在Es-丙烯菊酯的10倍左右，是其消旋体的1.3倍左右。应用实施例7用含2mg化合物Al，15mgBHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)和0.5mg染料的制剂浸渍长35mm，宽22mm，厚2mm的多孔垫(棉纤维50%重量百分比，纸浆纤维50%重量百分比)，室温下放置3天，制得电热蚊香片。应用实施例8在加热下将0.2份化合物Al和0.3份BHT，0.3份的香料，99.2份的正十四垸混合合在一起制备成电热蚊香液。然后灌装成电热液体蚊香，其中含化合物A10.2w/w%。应用实施例9在加热下将0.3重量份化合物Al和59.7重量份的煤油混合在一起制备一种杀虫制剂。将得到的制剂放入气雾罐中，罐上装有一个阀，并且在加压下通过该阀注入40.0重量份丙丁垸，以得到一种杀虫气雾剂，其中含化合物A10.3w/w%。应用实施例10将本发明应用实施例8与目前最常用的10mg/片的炔丙菊酯电热蚊香片按照GB13917.5-92进行对蛟的药效测定对比，采用密闭圆桶装置。具体过程如下。将电热蚊香片样品通电预热lh，2h，4h，6h，8h,用吸蚊管吸取20头雌性致乏库蚊，放入密闭圆桶测试装置，准确熏杀lmin，同时记时，熏后切断电源，并移去电热蚊香片装置，每隔一定时间记录被击倒的试蚊数。结果见表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>结果显示以本发明化合物Al为原药制备的电蚊香片的相对效力在炔丙菊酯菊酯蚊香片的5倍以上。应用实施例11将本发明应用实施例9与目前最常用的1%的炔丙菊酯电热液体蚊香按照GB13917.6-92进行药效测定对比，采用密闭圆桶装置。具体过程如下将电热液体蚊香样品通电2h，36h，84h，168h，336h,用吸蚊管吸取20头雌性致乏库蚊，放入密闭圆桶测试装置，准确熏杀lmin，同时记时，熏后切断电源，并移去电热液体蚊香装置，每隔一定时间记录被击倒的试蚊数。结果见表3:表3.本发明化合物制备的液体蚊香与炔丙菊酯液体蚊香灭蚊效果的比较<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>权利要求1.一种拟除虫菊酯化合物，结构满足下式(X)其中R为甲氧基甲基或者H原子，且菊酸部分环丙烷环为反式结构。2.根据权利要求1所述的拟除虫菊酯化合物，其特征在于所述化合物为单一光学活性的右旋反式异构体。3.权利要求1所述的拟除虫菊酯化合物的制备方法，包括以下歩骤1)结构满足下式(Y)的反式菊酸在酰氯化试剂作用下，经酰氯化反应得到2-氯-2-三氟甲基乙烯基-2,2-二甲基环丙垸羧酸酰氯；所述反式菊酸与酰氯化试剂的摩尔比为0.2:14:1;2)将步骤1)得到的2-氯-2-二氟甲基乙烯基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酰氯与四氟对甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇进行酯化，得到所述结构满足(X)的拟除虫菊酯化合物；其中，2-氯-2-三氟甲基乙烯基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酰氯与四氟对甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇的摩尔比为0.2:14:1。4.根据权利要求3所述的拟除虫菊酯化合物的制备方法，其特征在于步骤1)所述的反式菊酸为单一光学活性的右旋反式菊酸，是由结构满足(Y)的消旋反式菊酸经化学拆分剂拆分得到的；其中，消旋反式菊酸与化学拆分剂的摩尔比为0.2:14:1。5.根据权利要求4所述的拟除虫菊酯化合物的制备方法，其特征在于所述的化学拆分剂为右旋的手性有机胺化合物，选自右旋氯霉胺((+)N,N-二甲基-对硝基苯基-l,3-丙二醇)、右旋PTE((+)(3-对甲基苯基-a-苯乙胺)或右旋cc-苯乙胺中的一种。6.根据权利要求3所述的拟除虫菊酯化合物的制备方法，其特征在于步骤1)所述的酰氯化试剂选自三氯化磷、氯化亚砜或碳酸二(三氯甲)酯中的一种。7.权利要求1所述的拟除虫菊酯化合物在防治卫生害虫方面的应用。8.根据权利要求7所述的拟除虫菊酯化合物的应用，其特征在于所述卫生害虫为蚊、蝇或德国小蠊。9.根据权利要求7所述的拟除虫菊酯化合物的应用，其特征在于以所述结构满足(X)的化合物作为原药，按照常规方法制备成各种形式的杀虫剂，用于除杀蚊、蝇或德国小蠊。10.根据权利要求9所述的拟除虫菊酯化合物的应用，其特征在于所述各种形式的杀虫剂包括盘式蚊香、电热蚊香片、电热液体蚊香或杀虫气雾剂。全文摘要本发明提供一种具有以下结构式(X)的新颖的拟除虫菊酯化合物，以及该类化合物的制备方法及其在卫生杀虫产品中的应用。式中R为甲氧基甲基(-CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>)或者H原子。试验表明(X)式的化合物对蚊、蝇、德国小蠊等卫生害虫有很好的防治效果，并且特别值得注意的是该化合物的右旋反式的单一光学异构体与相应的消旋体相比具有更好的杀虫活性。文档编号A01P7/00GK101348437SQ20081014723公开日2009年1月21日申请日期2008年8月22日优先权日2008年8月22日发明者周景梅,姜友法,戚明珠,萍朱,赵建伟申请人:江苏扬农化工股份有限公司;江苏优士化学有限公司