专利名称：新的-n-[1-(噻嗯基)乙基]胺衍生物及含此化合物为有效成份的除草剂的制作方法
技术领域：
本发明是关于新的N-〔1-(噻嗯基)乙基〕胺衍生物及含此化合物作为有效成分的除草剂。本发明的化合物，具有很强的除草活性。它对于稗草、异型莎草、鸭舌草、陌上菜、节节菜、沟繁缕等水田中的一年生杂草和稗子、马唐、苘麻、绿苋、鬼针草等旱田的杂草具有很强的除草作用。
在(Farmaco·Ed·Sci·)、34、338-45(1979)中记载着某些种类的N-苄基苯甲酰胺化合物具有除草活性。这些化合物在旱田土壤施用中显示了一些除草效果，但是效力较弱，它们在灌水土壤施用中、旱田茎叶施用中几乎没有除草活性。
进而，在(Z·Chem)、9.448-9(1969)中记载与本发明化合物类似的N-〔1-(2-(噻嗯基)乙基〕-苯甲酰胺。但是有关该物质的除草作用尚未了解。根据本发明者们的研究结果，它在旱田茎叶施用以及旱田土壤施用中，显示出一定的除草效果，但还不够令人满意。它在灌水土壤施用中几乎没有效果。另外，在(J·Chromatogr)、192、143-158(1980)中也记载了公知化合物N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，5-二硝基苯甲酰胺。对于其除草作用，仍尚未可知。但是经过本发明者们的研究，该化合物几乎不显示除草活性。
本发明的一个目的是在于用下述通式表示的N-〔1-(噻嗯基)乙基〕胺衍生物。
〔式中Z为卤素、低级烷基或低级氧基，n为0、1或2，
(但是，X和y为相同或不同，为氢、直链或支链的低级烷基(X和y也可以形成环状)、直链或支链的低级卤代烷基、直链或支链的低级烷氧基、直链或支链的低级烷氧甲基、或者是卤素、X和y不能同时为氢。)或者是
(Z和n的意义同前所示)〕本发明的另外一个目的是在于含有通式(1)表示的N-〔1-(噻嗯基)乙基〕胺衍生物作为有效成分的除草剂。
以下例举本发明代表的化合物，但是本发明不仅限于以下化合物。
化合物编号化合物名称(结构式)1N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-氟苯甲酰胺
2N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-氯苯甲酰胺
3N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-溴苯甲酰胺
4N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-氯苯甲酰胺
5N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，4-二氯苯甲酰胺
6N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-2，4-二氯苯甲酰胺
7N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-甲氧基苯甲酰胺
8N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-甲氧基苯甲酰胺
9N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-异丙氧基苯甲酰胺
10N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，4-二甲氧基苯甲酰胺
11N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-2-甲基苯甲酰胺
12N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-甲基苯甲酰胺
13N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-甲基苯甲酰胺
14N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-异丙基苯甲酰胺
15N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-叔丁基苯甲酰胺
16N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-5，6，7，8-四氢-β-萘酰胺
17N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，4-二甲基苯甲酰胺
18N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-(溴甲基)苯甲酰胺
19N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-甲基-4-溴苯甲酰胺
20N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-三氟甲基苯甲酰胺
21N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3-三氟甲基苯甲酰胺
22N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-(甲氧甲基)苯甲酰胺
23N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-2-噻吩碳酰胺
24N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-5-甲基-2-噻吩碳酰胺
25N-〔1-(5-氯-2-噻嗯基)乙基〕-4-氯苯甲酰胺
26N-〔1-(5-氯-2-噻嗯基)乙基〕-4-甲基苯甲酰胺
27N-〔1-(5-氯-2-噻嗯基)乙基〕-4-异丙基苯甲酰胺
本发明的化合物，可按以下的反应式来制造。
(式中，R、Z及n定义与前述相同，W表示卤素)。
在该反应中，通常使用的溶剂为苯、二乙基醚、氯仿、丙酮、四氢呋喃、二噁烷等。使用的酸接受剂为三乙基胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺、N-甲基吗啉等。反应温度最好采用-20°～50℃。
在实际中，使用本发明化合物作为除草剂时，可以直接喷撒原化合物，也可以做成粒剂、粉剂、水和剂、乳剂及水性悬浮剂等的形态进行使用。
在粒剂中，作为有效成分的本发明化合物约含有重量为0.1～30%。通过将本发明化合物分散在粒状的惰性载体上，如分散在粒径约为0.2～2mm的粒土上，然后再加适量的固着剂制成粒剂。在粉剂中，作为有效成分的本发明化合物约含有重量为0.1～20%。通过将本发明的化合物、固体稀释剂，如硅藻土、滑石、云母、酸性白土或石英粉末等，必要时可再加入辅剂，如吸油剂、润滑剂或稳定剂等细粉碎及混合后来制造。在水和剂中，作为有效成分的本发明化合物约含有重量为10～80%。通过将本发明的化合物、粘土、矿物等固体稀释剂及非离子表面活性剂等表面活性剂一起充分粉碎混合后制造。在乳剂中，作为有效成分的本发明化合物约含有重量为5～80%。通过将本发明的化合物、有机溶剂及阴离子或非离子表面活性剂等乳化剂进行混合后制造。在水性悬浮剂中，作为有效成分的本发明化合物约含有重量5～70%。通过将细粉碎的本发明化合物、水及湿润剂或分散剂等进行混合后制造。
为了提高本发明化合物作为除草剂的效果，也可以与其它的以下除草剂混用。例如2，4-二氯苯基-4′-硝基苯基醚、2，4，6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚等二苯基醚系除草剂;2-氯-4，6-二乙基氨基-1，3，5-三嗪、2-甲基硫代-4，6-二乙基氨基-1，3，5-三嗪等三嗪系除草剂;3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲等的尿素系除草剂;甲基-N-(3，4-二氯苯基)氨基甲酸酯等氨基甲酸酯系除草剂;S-(4-氯苄基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯、S-乙基-N，N-己撑硫代氨基甲酸酯等的硫代氨基甲酸酯系除草剂;3，4-二氯丙酰替苯胺、2-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧甲基)-乙酰替苯胺等酸胺系除草剂;1，1′-二甲基-4，4-二吡啶氯化物等吡啶系除草剂;N，N-双(膦羧基甲基)-甘氨酸、S-(2-甲基-1-哌啶羰甲基)0，0-二-正丙基二硫代磷酸酯等磷系除草剂;4-(2，4-二氯苯甲酰)-1，3-二甲基吡唑-5-基-对甲苯磺酸盐等的吡唑盐系除草剂;α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-对甲苯胺等甲苯胺系除草剂等。
进而，在必要时，本发明化合物也可与杀虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂以及肥料等混用。
本发明化合物，在灌水土壤施用时，显示出很强的除草活性，特别是对于稗属、异型莎草、鸭舌草、陌上菜、节节菜、沟繁缕等一年生杂草。此外，对紫萍也显示出优良的效果。而且它对于藻类也有很强的效果，并且可以防止由于藻类而引起的表层剥离。尚且对于水稻特别是对刚播下的水稻或裁下不久的水稻没有任何有害作用。
由于本发明的化合物显示很强的杀藻效果，所以不仅对于水田，也可以防止、消除在水池水渠、工业用循环水中生成的藻类。
进而，本发明的化合物对于稗子、马唐、绿苋、苘麻、鬼针草等的旱田杂草也显示出很强的除草效果。其适用时期和施用方法是可在杂草种子长成前的土壤施用，也可以在生育初期的茎叶施用，在这两种情况中都显示出一定的效果。
此外，作为杀菌剂本发明的化合物也有效果。
以下，例举实施例及实验例进一步详细地说明本发明。
实施例1N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-氟苯甲酰胺(化合物1)的制造。
在容量为100ml的三口烧瓶中加入50ml无水乙醚、1.27g(0.01摩尔)1-(2-噻嗯基)乙胺、1.2g三乙基胺，在冰冷却条件下搅拌，并滴加1.58g(0.01摩尔)4-氟苯甲酰氯。滴加终了后，回到室温条件，进而连续搅拌1小时。反应终止后，水洗反应液，用无水硫酸钠干燥有机层。在减压下蒸出溶剂，得到粗结晶。而后用醋酸乙酯/正己烷进行重结晶，即可以得到所需目的化合物N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-4-氟苯甲酰胺2.05g熔点为85℃。
进而，用同样的方法制造上述列举的各种化合物，并测定熔点。其熔点测定值表示在第1表中。
实施例260重量份的滑石、15重量份的分散剂粉(第一工业制药株式会社制造的表面活性剂)、25重量份的第二表上的供试化合物、充分粉碎混合后调制成水和剂。
试验例1灌水土壤施用在1/10，000公亩华格纳尔容器中装满土壤，表层混入各种供试用的杂草种子。将2-3叶期的水稻幼苗移到上述土壤中，深度为0cm和2cm，保持灌水状态水深3cm。3日后把实施例2中配制好的各种供试化合物的水和剂稀释液滴加，进行施用。其后，在室温下培育。在处理后的第30日，综合观察各容器中的发芽数、草高、症状等。以此判定作物被害程度、调查除草效果、杀藻效果及药害。由下面记的0～5的数字为基准进行评价，其结果表示在第2表中。
除草效果杀藻效果0无损害1小损害2中损害3大损害4极其严重损害5完全枯死药害0无药害1小药害2中药害3大药害4极其严重药害5强烈的药害(枯死)试验例2旱田，生长前土壤施用在1/88，500×10公亩塑料容器中装满旱田土壤，分别播种各种供试作物。复盖土后，将实施例2中配制好的各种供试化合物的水和剂稀释相当于每10公亩100l的喷撒量后，进行滴加施用。其后，在温室内培育。处理后的第21日综合观察各容器中的发芽数、草高、症状。以此判定作物被害程度，调查除草效果。与试验例1相同，用0～5的数字为基准进行评价，其结果表示在第3表中。
试验例3旱田生长期茎叶施用在1/88，500×10公亩塑料容器中充填旱田土壤，播种各种供试枯物。在温室内使其长到1～2叶期以后，将实施例2中配制好的各种供试化合物的水和剂稀释相当于每10公亩100l喷撒量后，利用小型喷雾器在作物上方进行茎叶施用。而后在温室内培育，在处理后第21日综合观察各容器中的作物草高、症状，以此判定作物被害程度，调查除草效果。与试验例1相同用0～5的数字为基准进行评价，其结果表示在第4表中。
第1表
第2表
第2表(续)
注1)对照化合物(1)N-(α-甲基苄基)苯甲酰胺(Farmaco·Ed·Sci)34，338-45(1979)记载2)对照化合物(2)N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕苯甲酰胺(Z·Chem·)、9，448-9(1969)记载3)对照化合物(3)N-〔1-(2-噻嗯基)乙基〕-3，5-二硝基苯甲酰胺(J·Chromatogr)192、143-158(1980)记载4)其它的阔叶杂草节节菜、陌上菜、沟繁缕第3表
注1)对照化合物(1)同第2表注(1)2)对照化合物(2)同第2表注(2)3)对照化合物(3)同第2表注(3)
第4表
注1)对照化合物(1)同第2表注(1)2)对照化合物(2)同第2表注(2)3)对照化合物(3)同第2表注(3)
权利要求
1.一种化合物，其特征是用通式(1)
表示的N-[1-(噻嗯基)乙基]胺衍生物[式中，Z为卤素、低级烷基或低级烷氧基，n为0、1或2，
(但x和y是相同或不同，为氢、直链或支链的低级烷基(x和y也可以形成环状)、直链或支链的低级卤烷基、直链或支链的烷氧甲基或是卤素，x和y不能同时为氢)，或者为
(z和n的意义同前)]。
2.一种除草剂，其特征是含有通式(1)表示的N-〔1-(噻嗯基)乙基〕胺衍生物作为有效成分
〔式中，Z为卤素、低级烷基或低级烷氧基，n为0、1或2
〔但x和y是相同或不同，为氢、直链或支链的低级烷基(x和y也可以形成环状)、直链或支链的低级卤烷基、直链或支链的烷氧甲基或是卤素，x和y不能同时为氢)，或者为
(z和n的意义同前)〕。
全文摘要
用一般通式 [式中，Z为卤索、低级烷基或低级烷氧基，n为0、1或2， R为
文档编号A01N43/10GK1033627SQ8710838
公开日1989年7月5日 申请日期1987年12月21日 优先权日1986年6月21日
发明者伊丹康雄, 原田武志, 関英司, 北原克彦 申请人:大金工业株式会社