专利名称：一种水果保鲜剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种保鲜剂，特别是水果保鲜剂。
在现有技术中，用于水果保鲜的主要有美国的特克多(TECTO)，系美国默沙东药厂的产品和日本的培福朗(BEFRAN)，系大日本墨水化学工业株式会社的产品。特克多化学名称为α-(4-硫氮杂戊基)苯并咪唑，为无臭乳白色悬浮液，是植物内吸收性杀菌剂。培福朗化学名称为1，1-亚氨基二(辛基甲撑)二醋酸双胍盐，它是一种液体广谱杀菌剂。两者的缺点是抑菌抑霉效果差，低毒，低残留，只能对一、两种水果进行保鲜，且保鲜期短。
本发明的目的在于避免上述现有技术的不足之处而提供一种抑菌抑霉效果好，无毒，无残留，能保鲜多种水果，且保鲜期长的水果保鲜剂。
本发明的水果保鲜剂由五碳双缩醛、β-吲哚乙酸、山梨酸、十二烷基苯甲基二甲基溴化铵、乙醇和去离子水组成，其重量百分比为五碳双缩醛 2.0～5.0β-吲哚乙酸 0.1～0.5山梨酸 0.5～1.0十二烷基苯甲基二甲基溴化铵 2.0～5.0乙醇(95%) 15.0～18.0去离子水 71.0～79.0本发明的目的可以通过以下方法来达到a.先将山梨酸和β-吲哚乙酸在常温下溶解于乙醇(95%);
b.再将十二烷基苯甲基二甲基溴化铵加入a所述的乙醇溶液中，搅拌1小时，使其充分溶解，升温至40±2℃，保温1小时;
c.向b所述的乙醇溶液中加入去离子水，再加入五碳双缩醛，溶解混匀，测定其pH值为6～7即可。
以下结合实施例对本发明作进一步详述按表列数据选取各组分，用上述方法在1000立升不锈钢反应釜中配制。
水果的保鲜效果实验及检验结果一、试验用药剂名称及产地1.保鲜Ⅰ号;
2.保鲜Ⅱ号;
3.保鲜Ⅲ号;
4.25%培福朗液(大日本油墨化学工业株式会社产)。
二、试验药剂使用浓度1.保鲜Ⅰ号用清水稀释成2000-8000倍液;
2.保鲜Ⅱ号用清水稀释成2000-10000倍液;
3.保鲜Ⅲ号用清水稀释成2000-10000倍液;
4.培福朗用清水稀释成4000倍液。
三、试验对象1.芒果;
2.新会柑;
3.新会橙;
4.芋头。
四、水果保鲜处理过程方法1.根据所需试验对象选择水果(剔除坏果);
2.将试验水果浸于已稀释的药液中，待水果表面完全沾满药液后捞起晾干。柑、橙每个用保鲜袋包裹;芋头用尼龙薄膜袋套装，然后放于室内，常温下贮存(25-30℃)。
五、试验过程1.药剂处理新会橙保鲜试验
结果表明保鲜Ⅰ号稀释6000倍液保鲜处理新会橙，31天好果率为95.5%，101天好果率为85.7%;稀释8000倍液处理新会橙，81天好果率为86.5%，101天好果率为59%。25%培福朗稀释4000倍液处理新会橙，81天好果率为95%，101天好果率为86.2%。清水对照31天好果率为60%，101天好果率为27.7%。
结果表明用保鲜Ⅱ号稀释8000倍液处理新会柑果，51天好果率为79%。用保鲜Ⅱ号稀释10000倍液处理新会柑果，60天好果率为57.5%。
3.药剂处理芋头保鲜试验
试验结果表明用保鲜Ⅲ号10000倍液处理芋头，晾干后于室内常温贮存，70天好芋率84.4%，比对照提高8.9%。
4.药剂处理芒果保鲜试验
试验结果表明分别用保鲜Ⅰ号、Ⅱ号、Ⅲ号的2000倍液，处理芒果(当日摘当日处理)，晾干后常温存放。13天后检查，经保鲜Ⅰ号处理的芒果已黄熟，成熟齐一，色泽橙黄，好果率100%;而经保鲜Ⅱ号、Ⅲ号处理的芒果，好果率分别为40%和20%。
抑菌抑霉试验结果方法按常规方法进行表1 平板法(28℃ 3天观察)结果
注(+)菌生长;数字抑菌带宽度(cm)表2 试管法(28℃ 7天观察)结果
注(+)菌生长;(-)菌不生长结果1.保鲜Ⅰ号原液对八种真菌都有抑制作用;
2.保鲜Ⅰ对不同真菌的最低抑菌浓度(MIC)为黄曲霉1/30;交链孢霉1/50;拟青霉1/50;
黑曲霉1/20;酵母菌1/20;白地霉1/50;
串株镰刀菌1/50;桔青霉1/50。
保鲜Ⅰ号的小鼠急性毒性试验一、实验材料1.动物KM小鼠，雌雄各半。雌性小鼠体重量20.0±1.0g，雄性小鼠体重21.0±1.0g。
2.受试物保鲜Ⅰ号，液体，浓度为10%(口服时将该液冰干，再配制成50%的溶液)，实验时以注射用水稀释至适宜浓度，给保鲜Ⅰ号的剂量以mg/kg计算。
二、实验方法1.给受试物途径与方法实验采用小鼠口服、腹腔注射和尾静脉注射三种给受试物途径。每种途径的给受试物容积为1.0、0.5和0.5mg/只，给受试物一次。根据预试结果，三种给受试物途径各剂量组间间距均为0.80。
2.实验分组小鼠口服、腹腔注射和尾静脉注射三种途径均分为5组、每组14只(雌雄各半)。分组及给受试物方法见表1、2、3。
3.观测指标各组动物给受试物后中毒反应、死亡分布、7天内各组动物死亡总数、死亡动物大体解剖所见，若有肉眼可见病变则进行组织病理学检查。
4.LD50计算方法Bliss统计方法。
三、实验结果1.小鼠口服保鲜Ⅰ号急性毒性试验小鼠口服小剂量保鲜Ⅰ号后，部分动物活动减少，随着给受试物剂量的加大，则动物由活动减少变成懒动、或贴笼不动。死亡动物最早出现在给受试物后15-20分钟，死亡前有少数动物抽动。死亡动物分布多数在给受试后当天和1、2天，个别动物直至给受试物后3-4天才死亡(见表4)。给受试物后2-4天死亡的动物比较消瘦。死亡动物及时进行解剖，20分钟内死亡的动物见肝脏瘀血，其后死亡的动物未见脑、心、肝、肾、肺、胃、肠等有肉眼可见的变化。活存的动物恢复正常时间与给受试物剂量有关，最早恢复者于给受试物后一天，最迟者于给受试物后4-6天。
实验结果经Bliss法统计处理，雌性小鼠口服保鲜Ⅰ号的LD50为5047.1mg/kg，95%上下限分别为4378.5和5812.4mg/kg。雄性小鼠口服保鲜Ⅰ号的LD50为5276.4mg/kg，95%上下限分别为4587.5和6101.8mg/kg。雌雄性动物性别之间LD50无显著差别，见表5、6。
2.小鼠腹腔注射保鲜Ⅰ号急性毒性试验小剂量保鲜Ⅰ号给小鼠腹腔注射后，见少数动物抽腹、懒动或出现角弓反张，随着给药剂量的加大，出现上述症状的动物数不仅增加，而且出现蹦跳、惊厥而死亡。动物死亡数随着剂量的增加而增多，大多数动物发生于给受试物后1分钟至8小时，少数动物死亡可发生于给受试物后第1至2天，见表7。对死亡小鼠进行即时解剖，除见肝脏瘀血外未见脑、心、肾、肺、脾、胃、肠等主要脏器有明显的肉眼可见变化。活存小鼠于给受试物后第三天症状逐渐消失，随后逐渐恢复正常。
实验结果经Bliss法统计处理，雌性小鼠腹腔注射保鲜Ⅰ号的LD50为235.2mg/kg，95%上下限分别为206.1和268.0mg/kg，雄性小鼠腹腔注射保鲜Ⅰ号的LD50为245.8mg/kg，95%上下限分别为215.7和280.5mg/kg。雌雄性动物性别之间LD50无显著差别，见表8、9。
3.小鼠尾静脉注射保鲜Ⅰ号的急性毒性试验小剂量保鲜Ⅰ号给小鼠尾静脉注射后，可见一时性小鼠眼球凸出，眼球颜色灰暗、继而贴笼、懒动，剂量加大后一些动物可立刻死亡。动物死亡数随剂量的增加而增多，在给受试物后10分钟内未死亡的动物基本都能活存，见表10。对死亡小鼠进行即时解剖，除见肝瘀血外未见脑、心、肾、肺、胃、肠等主要脏器有明显的肉眼可见变化。活存小鼠一般于给受试物后第2天症状逐渐消失，随后逐渐恢复正常。
实验结果经Bliss法统计处理，雌性小鼠尾静脉注射保鲜Ⅰ号的LD50为146.5mg/kg，95%上下限分别为130.4和169.4mg/kg;雄性小鼠尾静脉注射保鲜Ⅰ号的LD50为162.1mg/kg，95%上下限分别为142.2和184.7mg/kg，雌雄性动物性别之间LD50没有显著差异，见表11、12。
四、小结1.雌性小鼠口服保鲜Ⅰ号的LD50为5047.1mg/kg，雄性小鼠口服保鲜Ⅰ号的LD50为5276.4mg/kg。
2.雌性小鼠腹腔注射保鲜Ⅰ号LD50为235.2mg/kg，雄性小鼠腹腔注射保鲜Ⅰ号的LD50为245.8mg/kg。
3.雌性小鼠尾静脉注射保鲜Ⅰ号的LD50为148.5mg/kg，雄性小鼠尾静脉注射保鲜Ⅰ号和LD50为162.1mg/kg。
4.以上三种给受试物途径雌雄性动物性别之间LD50没有显著差异。
表1 小鼠一次口服保鲜Ⅰ号分组及给受试物剂量给受试物剂量组别 动物数 给受试物容积(只) (ml/只) mg/只 mg/kg雌性1 7 1.0 160.0 8000.02 7 1.0 128.0 6400.03 7 1.0 102.4 5120.04 7 1.0 81.9 4096.05 7 1.0 65.5 3276.0雄性1 7 1.0 160.0 7619.02 7 1.0 128.0 6095.23 7 1.0 102.4 4076.24 7 1.0 81.9 3901.05 7 1.0 65.5 3120.6
表2 小鼠一次腹腔注射保鲜I号分组及给受试物剂量给受试物剂量组别 动物数 给受试物容积(只) (ml/只) mg/只 mg/kg雌性1 7 0.5 7.70 305.02 7 0.5 6.16 300.03 7 0.5 4.93 246.44 7 0.5 3.94 197.15 7 0.5 3.15 157.7雄性1 7 0.5 7.70 366.72 7 0.5 6.16 293.33 7 0.5 4.93 234.64 7 0.5 3.94 187.75 7 0.5 3.15 150.2表3 小鼠一次尾静脉注射保鲜I号分组及给受试物剂量给受试物剂量组别 动物数 给受试物容积(只) (ml/只) mg/只 mg/kg雌性1 7 0.5 4.30 215.02 7 0.5 3.44 172.03 7 0.5 2.75 137.64 7 0.5 2.20 110.15 7 0.5 1.76 00.0雄性1 7 0.5 5.40 257.12 7 0.5 4.32 205.73 7 0.5 3.46 164.64 7 0.5 2.76 131.65 7 0.5 2.21 105.3
表4 小鼠一次口服保鲜I号后各组动物死亡分布及7天内死亡动物总数动物死亡分布 死亡动组别 动物数 物总数(只) 当天 1 2 3 4 5 6 7 (只)雌性1 7 6 1 72 7 2 1 1 0 1 0 0 0 53 7 2 1 0 1 0 0 0 0 44 7 1 0 1 0 0 0 0 0 25 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0雄性1 7 6 0 1 72 7 2 1 0 1 0 0 0 0 43 7 1 0 1 0 1 0 0 0 34 7 0 1 0 0 0 0 0 0 15 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0表5 雌性小鼠一次口服保鲜I号剂量及观测反应*剂量 剂量对数 动物数 死亡动物数 死亡率 机率单位(mg kg) (x) (只) (只) (%) (y)8000.0 3.903 7 7 100.00 7.406400.0 3.006 7 5 71.43 5.553120.0 3.709 7 4 57.14 5.184096.0 3.612 7 2 20.57 4.453276.0 3.517 7 0 0.00 2.60LD50为5047.1mg kg,95%上下限分别为4378.5和5812.4mg kg表6 雄性小鼠一次口服保鲜I号剂量及观测反应*剂量 剂量对数 动物数 死亡动物数 死亡率 机率单位(mg/kg) (x) (只) (只) (%) (y)7619.0 3.002 7 7 100.00 7.406095.2 3.785 7 4 57.14 5.104076.2 3.688 7 3 42.06 4.023901.0 3.591 7 1 14.29 3.923120.6 3.494 7 0 0.00 2.60
表7 小鼠一次腹腔注射保鲜I号后各组动物死亡分布及7天内死亡动物总数动物死亡分布 死亡动组别 动物数 物总数(只) 当天 1 2 3 4 5 6 7 (只)雌性1 7 7 72 7 5 1 0 0 0 0 0 0 63 7 3 1 0 0 0 0 0 0 44 7 1 0 1 0 0 0 0 0 25 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0雄性1 7 7 72 7 6 0 0 1 0 0 0 0 53 7 1 1 1 0 0 0 0 0 34 7 1 0 0 0 0 0 0 0 15 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0表8 雌性小鼠一次腹腔注射保鲜I号剂量及观测反应*剂量 剂量对数 动物数 死亡动物数 死亡率 机率单位(mg kg) (x) (只) (只) (%) (y)385.0 2.59 7 7 100.00 7.20300.0 2.49 7 6 85.71 6.25246.4 2.39 7 4 57.14 5.22197.1 2.29 7 2 28.57 4.10157.7 2.20 7 0 0.00 3.15LD50为235.2mg kg,95%上下限分别为206.1和260.0mg kg表9 雄性小鼠一次腹腔注射保鲜I号剂量及观测反应*剂量 剂量对数 动物数 死亡动物数 死亡率 机率单位(mg kg) (x) (只) (只) (%) (y)366.7 2.56 7 7 100.00 6.05293.3 2.47 7 5 71.43 5.02234.6 2.37 7 3 42.86 4.70187.7 2.27 7 1 14.29 3.75150.2 2.10 7 0 0.00 2.72
表10 小鼠一次静脉注射保鲜I号后各组动物死亡分布及7天内死亡动物总数动物死亡分布 死亡动组别 动物数 物总数(只) 当天 1 2 3 4 5 6 7 (只)雌性1 7 7 72 7 4 0 0 0 0 0 0 0 43 7 3 0 0 0 0 0 0 0 34 7 0 1 0 0 0 0 0 0 15 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0雄性1 7 7 72 7 6 0 0 0 0 0 0 0 63 7 4 0 0 0 0 0 0 0 44 7 1 0 0 0 0 0 0 0 15 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0表11 雌性小鼠一次静脉注射保鲜I号剂量及观测反应*剂量 剂量对数 动物数 死亡动物数 死亡率 机率单位(mg kg) (x) (只) (只) (%) (y)
2.33 7 7 100.00 6.73172.0 2.24 7 4 57.14 7.69137.6 2.14 7 3 42.86 4.64110.1 2.04 7 1 14.29 4.6080.0 1.94 7 0 0.00 2.56LD50为140.5mg kg,95%上下限分别为130.4和169.4mg kg表12 雄性小鼠一次静脉注射保鲜I号剂量及观测反应*剂量 剂量对数 动物数 死亡动物数 死亡率 机率单位(mg kg) (x) (只) (只) (%) (y)257.1 2.41 7 7 100.00 7.15205.1 2.31 7 6 05.71 6.11164.6 2.22 7 4 57.14 5.07131.6 2.12 7 1 14.29 4.03150.0 2.02 7 0 0.00 2.97
以下为保鲜Ⅰ号保鲜猕猴桃残留量的检测一、材料与方法1.保鲜剂保鲜Ⅰ号与新洁尔灭和戊二醛按一定比例组成的液体，浓度为25ppm。
2.保鲜品已保鲜40天的猕猴桃0.5kg。
3.对照品新洁尔灭和戊二醛两种化合物的混合物。
4.检测方法将保鲜的猕猴桃皮和肉分开，分别用高效液相色谱测定。
二、测定结果猕猴桃皮和肉经处理后，用高效液相色谱法检测，均未测出新洁尔灭和戊二醛两种化合物。
本发明所述的水果保鲜剂与现有的保鲜剂相比具有抑菌抑霉效果好，无毒，无残留，能保鲜多种水果，且保鲜期长的特点。
权利要求
1.一种水果保鲜剂，其特征在于由五碳双缩醛、β-吲哚乙酸、山梨酸、十二烷基苯甲基二甲基溴化铵、乙醇和去离子水组成，其重量百分比为五碳双缩醛 2.0～5.0β-吲哚乙酸 0.1～0.5山梨酸 0.5～1.0十二烷基苯甲基二甲基溴化铵 2.0～5.0乙醇(95%) 15.0～10.0去离子水71.0～79.0
2.根据权利要求1所述的水果保鲜剂，其特征在于a.先将山梨酸和β-吲哚乙酸在常温下溶解于乙醇(95%);b.再将十二烷基苯甲基二甲基溴化铵加入a所述的乙醇溶液中，搅拌1小时，使其充分溶解，升温至40±2℃，保温1小时;c.向b所述的乙醇溶液中加入去离子水，再加入五碳双缩醛，溶解混匀，测定其pH值为6～7即可。
全文摘要
一种由五碳双缩醛、β-吲哚乙酸、山梨酸、十二烷基苯甲基二甲基溴化铵、乙醇和去离子水组成的水果保鲜剂。该水果保鲜剂抑菌抑霉效果好，能保鲜多种水果，且保鲜期长，无毒，无残留。
文档编号A23B7/153GK1074808SQ92100638
公开日1993年8月4日 申请日期1992年1月27日 优先权日1992年1月27日
发明者黄标春 申请人:黄标春